СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5,6,7-ТЕТРАФТОРГЕТЕРОАУКСИНА Советский патент 1971 года по МПК C07D209/18 C07D209/30 

Изобретение касается получения новых кислот индольного ряда.

Известно, что некоторые кислоты индольного ряда являются важными физиологически активными соединениями. Так, гетероауксин представляет собой мощный стимулятор роста растений и возможно участвует в белковом обмене. Введение атома фтора в молекулу гетероауксина существенно сказывается на его физиологическом действии. Полифторированный аналог гетероауксина также может обладать интересным физиологическим действием.

По одному из обычных способов получения гетероауксина грамин или его четвертичную соль подвергают взаимодействию с цианидами щелочных металлов с последующим гидролизом образовавщегося 3-цианметилиндола.

Для получения 4,5,6,7-тетрафторгетероауксина выбран аналогичный метод. Реакции подобного типа для полифторированных индолов не известны. Учитывая особенности химического поведения полифторированных соединений, нельзя было заданее предсказать возможность использования этого метода для синтеза полифторсодержащего гетероауксина.

Предлагаемый способ получения 4,5,6,7-тетрафторгетероауксина заключается в том, что 4,5,6,7-тетрафтор-З- (N-пиперидинометил) индол подвергают взаимодействию с водно-спиртовым раствором цианистого натрия и далее кипятят с водным раствором едкого кали (без выделения 4,5,6,7-тетрафтор-З-цианметилиндола) или подвергают щелочному гидролизу 4,5,6,7-тетрафтор-З-цианметилиндол, полученный из четвертичной соли 4,5,6,7-тетрафтор-З(N-пиперидинометил)индола и цианистого натрия в диметилформамиде.

Пример 1. В течение 10 час кипятят 0,2 г 4,5,6,7-тетрафтор-З- (N-пиперидинометил) индола, 0,53 г NaCN, 5 мл этанола и 3,5 мл воды. Раствор упаривают досуха и к твердому остатку прибавляют 20%-ный раствор КОН. Кипятят 4 час, фильтруют, осторожно прибавляют 20%-ный водный раствор НС1 до рН 1, выпавший осадок отфильтровывают и получают 0,06 г (35%) 4,5,6,7-тетрафторгетероауксина с т. пл. 206-208°С.

Найдено, %: С 48,66; 48,40; Н 2,10; 2,27; F 29,88; 29,85; N 5,96; 5,70.

C,oH5F4NO2.

Вычислено, %: С 48,58; Н 2,02; F 30,77; N 5,69.

Пример 2. В течение 2 час кипятят 0,41 г четвертичной соли 4,5,6,7-тетрафтор-З-(N-пиперидинометил) индола и диметилсульфата с 0,18 г NaCN в 6 мл диметилформамида к 2 мл воды. Раствор выливают в воду, отфильтровывают 0,21 г 4,5,6,7-тетрафтор-З-цианметилиндола и кипятят смесь его и Ь мл 20%-ного 3 КОН в течение 4 час. Фильтруют, фильтрат подкисляют 20%-ной НС1 до рН. Выпавший осадок промывают водой и сушат. Получают 0,15 г (69%) 4,5,6,7-тетрафторгетероауксина, идентичного полученному в примере 1. Предмет изобретения Способ получения 4,5,6,7-тетрафторгетероауксина, отличающийся тем, что 4,5,6,7-тетра4фтор-З-(Ы-пиперидинометил) индол или его четвертичную соль обрабатывают цианистым натрием в водно-спиртовом растворе или в диметилформамиде соответственно с последуююш.им гидролизом образовавшегося при этом соединения кипячением с водным раствором едкой ш,елочи и выделением целевого продукта известным способом,