1
Изобретение относится к способам получения новых соединений общей формулы
XC.H40CH,CH,Si (OR)3-m Rm
где X - водород, алкил, галоген или другой заместитель в фенильном ядре; R, R - алкил или арил; , 1, 2.
Эти соединения могут быть использованы в качестве аппретирующих агентов для стекловолокна.
Известен способ получения кремнийсодержащих алифатических эфиров взаимодействием винилбутилового эфира с метилдиэтоксисиланом в присутствии платинового катализатора. Однако для получения кремнийсодержащ.их ароматических эфиров эта реакция не применялась.
Предлагаемый способ получения кремнийорганических эфиров, содержащих ароматические радикалы с различными заместителями в фенольном ядре, заключается во взаимодействии аллиловых эфиров замещенного или незамещенного фенола с гидро(алкил) алкоксисила-нами в присутствии платинового катализатора, например платинохлористоводородной кислоты, с Последующим выделением целевого продукта известными методами.
Процесс желательно вести при нагревании до 150-190°С. Реакция происходит по следующей схеме:
ХС,Н,ОСН,СН : СН, +
„ HjPtCU.6H,0 + HSl(OR03-mR™ ,
XC,H,OCH,CH,CH,SI (OR)3-mRm
где X, R, R, m имеют выщеуказанные значения.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и термометром, помещают около 1/10 смеси, приготовленной из 20,4 г аллилфенилового эфира и 25,5 г триэтоксисилана, и добавляют 0,15 мл 0,1 н. раствора НгРЮЬ-бНгО в изопропиловом спирте. Смесь нагревают до начала реакции и затем в течение 4 час .прибавляют к ней оставшуюся смесь. К концу прибавления температура кипения реакционной смеси достигает 190°С. При разгонке выделяют 32 г (-феноксипропил) триэтоксисилана, т. кип. 116- 118°С/1 мм рт. ст., df 1,0143, п 1,4685. Выход 69% от теории.
Найдено, %: С 60,78; Н 8,67; Si 9,56.
Ci5H26O4Si.
Вычислено, %: С 60,38; Н 8,77; Si 9,41.
3
ПрИчмер 2. Так же, как описано в примере 1, из 13,4 г аллилфенилолого эфира и 17 г метилдипропОКсисилана в присутствии 0,15.м 0,1 н. раствора Н2Р1С1б-6Н2О получают 16,5 г (Y - феноксилропил)метилдипропоксисилана, т. ки.п. 143-145°С/1 мм рт. ст., df 0,9734, 1,4730. Выход 56% от теории.
Найдено, %: С 64,35; Н 9,92; Si 9,58.
С1бН280з51.
Вычислено, %: С 64,82; Н 9,52; Si 9,47.
Пример 3. АналогичноПримеру 1 из 13,4г аллилфенилового эфира и 20,6 г трипропоксисилана в присутствии 0,15 мл раствора НгРЮи-бНаО получают 15,5 г (-феноксилропил)трипропоксисилана, т. кип. 173-174°С/ /1 мм рт. ст., df 0,9886, п| 1,4700. Выход
45% от теории.
Найдено, %: С 63,88; Н 9,989; Si 8,18.
Cl8H3204Si.
Вычислено, %: С 63,49; Н 9,48; Si 8,25.
Пример 4. По методике примера 1 из 25,6 г аллллового эфира о-крезола и 32,8 г тризтоксисилана в присутствии 0,2 мл раствора Н2Р1С б-6Н2О получают 29,2 г (у-о-крезоксипрот1ил)триэтоксисилана, т. кил. 143- 145°С/1 мм рт. ст., df 1,0002, п 1,4690. Выход 50% от теории.
Найдено, %: С 61,8; Н 9,15; Si 9,12.
Ci6H2804Si.
Вычислено, %: С 61,5; Н 9,03; Si 8,98.
Пример 5. По методике лримера 1 из 50г аллилового эфира о-хлорфенола и 48,7 г триэтоксисилана в присутствии 0,3 мл раствора Н2Р1С1б-6Н2О получают 45 г (у-о-хлорфеноксипроп ил)триэтоксисилана, т. кип. 165-168°С/ /2 мм рт. ст., df 1,0861, 1,4800. Выход
46% от теории.
Найдено, %: С 54,48; Н 7,48; Si 8,65.
Ci5H25H4ClSi.
Вычислено, %: С 54,11, Н 7,57; Si 8,44.
Пример 6. Аналогично примеру 1 из 42,6 г аллилового эфира о-бромфенола, 32,8 г триэтоксисилана в присутствии 0,3 мл раствора H2PtCl6-6H2O получают 22,5 г (у-о-бромфеноксипропил)триэтоксисилана, т. кил. 175- 180°С/1 мм рт. ст., df 1,2345, 1,4950. Выход 30% от теории.
Найдено, %: С 47,00; Н 6,38; Si 7,54.
Ci5H2504BrSi.
Вычислено, %: С 47,74; Н 6,68; Si 7,44.
Предмет изобретения
1.Способ получения кремнийсодержащих ароматических эфиров, отличающийся тем, что, гидро(алкил)алкоксисиланы подвергают взаимодействию с аллиловыми эфирами замещенного или незамещенного фенола в присутствии ялатинового катализатора, например ллатинохлористоводородной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведутпри нагревании до 150-190°С.
