Способ получения виниловых эфиров силанолов Советский патент 1959 года по МПК C07C47/02 C07C45/61 C07C49/04 

Насыщенные альдегиды и кетоны иногда получают из соответствующих а-, Р-ненасыщенных соединений методом каталитического гидрирования. Однако этот метод не дает возможности получать достаточно чистые продукты и требует для своего осуществления более или менее сложную аппаратуру.

Предлагается способ получения на|Сыщен«ых альдегидов и кетонов, который прост в выполнении и обеспечивает выход порядка 80- 90%. Отличительной особенностью этого способа является то, что на исходные а-, Р-ненасыщенные альдегиды или кетоны действуют трехзамещенным силаном в присутствии платинохлористоводородной кислоты и полученные виниловые эфиры силанолов подвергают кислотному гидролизу:

ы Vam/ U П

X,SiH+0 C-C C Х,5Ю-С С-С-Н,„-ЬУ. R. Ra R, Ra

--XjSiOH+0 C-CH-C -Н

где X - алкил или алкоксигруппа, а RI, R2, Кз Ri - алкилы или воДород.

Пример. Пропионовый альдегид.

.Гл

k k R№ 119186- 2 -

Взаимодействием 112 г свежеперегнанного акролеина со 174 г триэтилсилана в присутствии 0,5 мл 0,1 н раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте получают 150-160 г Р-метилвинилокситриэтилсилана (С2Н5)з51-О-СН СН-СНз с т. кип. 48- 50° (выход 70%).

51, 6 г полученного эфира помещают в круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, и добавляют 100 мл 2%-ной соляной кислоты. Содержимое колбы нагревают при перемешивании в течение 2 час. до 80°, после . чего органический слой отделяют, промывают сначала 2%-ным раствором соды, а затем водой, сушат над прокаленным сульфатом натрия, подвергают разгонке при атмосферном давлении из колбы Фаворского и выделяют 15,0 3 пропионового альдегида и с т. кип. 49-50° (выход 86,7%). С 2,4динитрофенилгидразином выделенный продукт дает гидразон с т. пл. 154-155 (известна т. пл. 155°).

Предмет изобретения

Способ получения насьвденных альдегидов и кетонов путем каталитического восстановления «-, Р-ненасыпденных альдегидов и кетонов, отлич аюшийся тем, что па соответствующие альдегиды или кетоны действуют трехзамещепным силапом в присутствии платинохлористоводородной кислоты и ползчепные виниловые эфиры силанолов подвергают кислотному гидролизу.