Способ получения 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло-(2, 2, 1)-5-гептен-2, 3-дикарбонового ангидрида Советский патент 1959 года по МПК C07C61/28 C07C51/567 

При воздействии гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида образуется 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)-5-гептен-2, 3-дикарбоновый ангидрид. Это соединение получило наименование хлорендикового ангидрида.

Хлорендиковый ангидрид нрименяется как исходное вещество для получения жаропрочных и теплостойких полимеров. Пластмассы, приготовленные на основе хлорендикового ангидрида очень трудно или вовсе не горят и сохраняют высокие физико-механические показатели после длительного нагревания при высокой температуре.

По известным способам для получения хлорендикового ангидрида, реакция проводится между эквимолекулярными количествами исходных веществ при 100-200° в среде высококипящего растворителя, например ксилола. Растворитель применяется с целью облегчения выгрузки продуктов реакции. Отделение растворителя производится его отгонкой или отфильтровыванием продукта реакции, который предварительно кристаллизуется после охлаждения реакционной жидкости.

В некоторых случаях реакционная жидкость перед выделением из нее конечного продукта разбавляется гептаном. Высаживание хлорендикового ангидрида и его промывку на фильтре рекомендуется проводить с помощью гексана.

К недостаткам существующих методов относятся: необходимость введения в процесс огнеопасных веществ; усложнение технологической схемы производства ввиду участия в процессе, кроме двух исходных соединений и готового продукта, дополнительно двух-трех растворителей; проведение специальной операции по разделению непрореагировавшего гексахлорциклопентадиена и введенных в процесс растворителей; увеличение продолжительности реакции, вследствие понижения концент. раций реагирующих веществ.

Предлагаемый способ получения хлорендикового ангидрида без применения растворителей путем конденсации перхлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом не имеет этих недостатков. С целью упрощения способа, реакцию проводят в избытке перхлорциклопентадиена е

№ 119184

выделением хлорендикового ангидрида из продуктов реакции добавлением четыреххлористого углерода.

Пример 1. Смесь 109,2 г (0,4 моля) гексахлорциклопентадиена и 9,8 3 (0,1 моля) малеинового ангидрида нагревают в течение 3 час. при 150°. После охлаждения реакционной жидкости примерно до 80° в нее добавляют четыреххлористый углерод.

После фильтрования получают 36,6 г осадка с содержанием 99% хлорендикового ангидрида.

В маточный раствор затем добавляют 27,3 г (0,1 моля) гексахлорциклопентадиена и 9,8 г (0,1 моля) малеинового ангидрида. После отгонки четыреххлористогоуглерода температуру повышают до 150° и все процессы повторяют. В результате получают еще 33,6 г осадка с содержанием 99,4% хлорендикового ангидрида.

Далее последнюю операцию повторяют еще четыре раза и каждый раз выделяют целевое вещество.

Маточный раствор от последней операции разгоняют и из него выделяют 74,5 г гексахлорциклопентадиена.

Итак, взято в процесс 109,2 + (27,3 X 5) 245,7 г гексахлорциклопентадиена и 9,8 X 6 58,8 2 малеинового ангидрида. При этом получено 210,9 г осадка, содержащего 99,4% хлорендикового ангидрида. Выход целевого вещества по каждой операции составляет 95-98%, а в целом, с учетом потерь гексахлорциклопентадиена при рециркуляции и механических потерь, - 91 %.

Пример 2. Реакцию проводят как описано в примере 1, но трехчасовое нагревание производят не при 150°, а при 160°. Всего производят 6 циклов процесса. В результате возвращают 75,9 г гексахлорциклопентадиена и получают 268 г осадка, содержащего 98,2% хлорендикового ангидрида, что соответствует выходу более 95%.

Предмет изобретения

Способ получения 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) -5-гептен-2, 3-дикарбонового ангидрида конденсацией перхлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом, отличающийся тем, что, с цельюего упрощения, реакцию проводят в избытке перхлорциклопентадиена с выделением хлорендикового ангидрида из продуктов реакции добавлением четыреххлористого углерода.