СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G63/68 C08G63/91 C08G63/692 

Йзвестей способ получения гетеро-цетных полиэфиров доЛИэтврификацией полигалоидполигидр01поли1циклодикарбановых кислот, их ангидрИДО|В или эфиров ic ал1ка1ноламииа1ми в среде инертного органического растворителя при нагревании с последующей :обработ1кой полученного лолимера органическими соединениями кислотного характера тила изоциа.натов или .органических .кислот.

Предложенный способ шроизводства гетероцбпиых полиэфиров предусматривает применение в качестве органичеоких соединений кислотного характера кислых органических фосфатов ИЛИ тиофосфатов, что позволяет получать .огнестойкие .продукты.

Фосфаты, согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из rpiyninbi, содержащей кислые алкилортофосфаты или кислые алкилпирофосфаты. Кислые алкилортофосфаты включают моноал1кильный сложный эфир, диалкильный сложный эфир или их смеси, кислые алкилпирофосфаты - моноалкильный сложный эфир, диалкильный сложный эфир, т.риалкилБный сложный эфир или их смеси, лрИчем предпочтителен диалкильный сложный эфир. Эфирные группы могут присоединяться к одному или р-азным атомам фосфора, однако, как правило, соединение должно быть симметричным, и, следовательно, алкильноэфи|рнь1е грутпы должны быть присоединены к разл«ч ным атомам фосфора.

Для осущест1вления настоящего изобретения предпочтителен алкилортофосфат, включающий, по меньшей мере, одну алкилыную группу, содбрж1ащую щесть атомов углерода, лучше от шести до двадцати. Например, алкилортофосфат может содержать моногексилортофосфат, дигексилортофосфат, смесь

моно- и дигексилортофосфатов и соответствующие высшие алкилортофосфаты до моноэй|кознлортофО сфата, диэйкозилортофосфата и 1смеси моно- и диэЙ1козилортофосфатов. В другом случае алкильной или алкильными

группами могут быть метильная, этильная, Пропильная, бутильная нентильная группы. Для асуществления способа могут быть использованы смеси фосфатов, содержащие алкильные npyininbi с цепями различной длины, желательны алкильные группы, но могут быть также применены арильные или аралкильные г;руп1пы.

Для ведения процесса но предложенному способу могут быть использованы .кислые

ал1килнирофосфаты, наоример моногеюсилпирофосфат, дигексилпИрофосфат, смеси монои дигексилпирафосфатов и соответствующие высшие алкилнирофосфаты до моноэйкознлпирофосфата, диэйкозилпирофосфата н смеси

форме осуществления изобретения ал-кильной группой или г.руопами могут быть метильная, этильная, иропильная, бутильные или пентильные ripyimnbi. Кроме того, могут быть применены фосфаты, алкильные гругапы которых содержат цеои различной длины. В не1кото.рых случаях могут быть ианользоваиы также арильные или а1р,илал1киль1ные груепы.

Фосфаты, согласно изаб(ретению, могут быть .получены оксиалкилированием спирта или фенола с последующей этерификадией полученного продукта фосфорными кислотами или их ангидридами.

Алифатичаские спирты могут быть насыщенными или ненасыщенными, предпочтительно содержать, по крайней мере, 4 атома углерода, лучше атомов углерода. К «им относятся iBce спирты от бутилового до эйкозилового, например лауриловый, миристиновый, лальмитиновый, стеариновый, дециленавый, додециленовый, пальмитолеиновый, олеиновый, линолеиновый, лияолениловый спирты.

Для осуществления способа тредпонтительны алкилфенолы, содержащие 4, лучще 6-20, атОМа углерода .в ал-кильной группе, например алкилфенолы, -включающие весь ряд, от гексилфенола до эйкозилфенола, а также диалжил- ,и триалкилфенолы, в которых алкильные группы содержат то же ,количест1во атомов углерода, что и IB вышеуказанных . алкилах. Пол и алкилфенолы могут содержать одну или несколько алкильных rpyintn с I---6 атомами углерода -в группе и одну дли несколько алкильных гругап с 6-20 атомами угле(рода.

Оксиал1КилирОБание |0пи1рта или -фенола ведут любым подходящим юпособом. Для реакции с алифатическим или .ароматическим спиртом или фенолом шредпочтителина окись этилена, но могут быть иапользованы также :И окись ирапилена, окись бутилена, о-кись амилена -или окись гексилена. О-ксиалкилироваиие осущ-ествляют взаи-модействием ширта или фенола с окисью алкилена в молярных соотношениях, (При этом получают оксиалкилир1ованный :опирт или фенол, содержащий необходимое количество оксиалкильных групл.

Оксиалкилированный слирт или фенол содержит, предпочтительно 2-12, точнее 2-6, оксиал-кильные -пруооы.

Для оолучения нужного фосфата оксиалки. лираванный юпирт или фенол 1подвергают взаимодействию любьш .подходящим спосо. бом с -пятиокисью -фосфора.

В .качестве органического соединения по предложенному -способу могут быть яримене-ны ал-килтиофосфаты, предпочтителен ряд от моногек силдитиофо сфата, дигексилдитио-фос-фата и смеси моно- и дигексилдитиофосфатов до моноэйкозилдитиофосфата, диэйкозилдитиофосфата и смеси -моно- и диэйкозилдитиофоофатов.

(В основном методами, выщео-писанными дЛя фосфатов - производных оксиалкилирован,ных опи-ртов или фенолов, но вместо иятиокиси фоофора бфут PaSs или другой подходящий сульфид фосфора. Предпочтительны оисиалкилированные алкилфенилдитиофосфаты, включающие ряд от ди-{оксиэтилированный гексилфанил) -дитиофосфатов, содержащих 1-15 оксиэтильных групю, и ди-(оксиэтилированный дигексилфенил)-дитиофосфатов с 1 -15 .оксиэтильными пругапами до ди-(оксиэтилированный дидодецилфенил) -дитиофосфатов с 1-15 оксиэтильными пругапами. Кр-оме того, могут быть кспользованы соответ-свующие моноаксиэтильные г руплы, монооюсиалкилированный алкилфенилдитиофосфат или

оксиалкилирова нный алкилфешилмонотиофосфат.

Согласно изобретению могут быть применены соответст1вующие оксиалкили|рованные соединения, в которых оксиалкильные гругапы содержат от 3 до 8 aTOMOiB углерода.

В настоящем описании и предмете изобрб тения пол количеством оксиалкильных групп

подразумевается содержание их в каждой алкилфенильной или алкильной группе, полученной из спирта. Предточтительны -алкилили диалкилфоофаты, фосфонаты или фосфинаты и их тиоаналоги, «о 1мю-гут быть испо-льзованы арил-, арилалкил- или полиарилалкилфосфаты, фосфонаты или фосфинаты.

Применяемые долигалоидаполигидрополициклодикарбоновые ки-слоты имеют 0|бщую формулу

ЗДе X - галоид, или водород, или алкильный радикал, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, иричем, ino крайней мере, два X являются галоидами;

Y-галоид, или водород, или алкильный радикал, сод-ержащдй от 1 до 10 ато-мов углерода;

m -целое число от -1 до 4; пир - ноль или -целое число от 1 до- 4.

Одна из полигалоидополигидрополициклодикарбоновых кислот (или ее производных), могущая |быть применена в соответствии с настоя-щим изобретением, известна 1под названием «xлqpeндик (или ее ангидрид). Эту .кислоту --получают то реакции Дильс-Альдера взаимодействием малеиновой кислоты с гексахлорциклопентадиеном. Соответствующий ангидрид выделяют реакцией малеинового ангидрида с геюсахлорциклопентадиеном. Эту кислоту (или ее а1нгид рид) можно также назвать 1,4,5,6,7,7,-гексахло1ридци;кло-(2,2,1)-5-гептбн-2,3-дикарбоновой кислотой (или ее соответствующим ангидридом). Эти соединения получают .реакцией эквимолярных |КОлич-еств реагентов, как правило, € обратным холодильником в (среде раст)ворителя. Вместо адалеиновой 1кислоты или малеинового ангидрида могут быть применены другие дикарбоновые кислоты, содержащие ненасыщенные углерод-углеродные связи. К таким кислотам относятся, например, фумаровая, итаконовая, дитраконовая и глута1коновая. Вместо ге,ксахло|р:циклапентадиена можнО взять любой соответствующий гало идзамещенный циклОал кадиен, в частности 1,2-дихларциклапентадиен, 1,5-дихлорциклопентадиен, 1,2,3-Т1рихло1рциклопентадиен, 1,2,3,4-тетрахлордиклопентадиен, 1,2,3,4,5-лвнтахлордиклопентадиен и другие соединения, в которых атомы хлора все (или -частично) заменены другими талоидами, например бромом. Полигалоидполигидрополициклодикарбоно,вые кислоты или их ангидриды могут быть получены по Дильс-Альдеру Конденсацией сопряженных алифатических диенов с олефиновой дккарбояавой кислотой с дальнейшей конденсацией о бразующейся циклогвксендикарбоновой кислоты с галоидциклоалкадиеном. Предпочтительный продукт реакции получают по Дилыс-Альдеру конденсадией 1,3-бутадиена с малеиногаой кислотой, при этом образуется 1,2,3,б-тетраг,идрофталевая кислота, которую также по Дильс-Альдеру конденсируют с гексахлордиклопентадиеном. Получают 5,6,7,8,9,9,-гексахлор-1,2,3,4,4а,5,8,8а - октагидро-5,8-мета:Н-2,3-нафталиндикарбоновую кислоту (в дальнейшем названа кислотой А). Соответствующий этой кислоте ангидрид выделяют исходя из малеинового ангидрида. При этом получают 5,б,7,8,9,9-гексахлор-1,2,3,4,4а,5,8,8аокта.лидр10-5,8 - метан - 2,3 - иафталиядикарбоновый ангидрид (в дальнейшем названный ангидридом А). Могут быть использованы также другие сопряженные алифатические диены, например 2-метил-2,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 1,3-твк1садиен, 2,4-гексадиен, 2,3-диметил-1,3-петадиен, 1,3-гексадиен, 2,4гептадиен, и сопряженные нонадиены; галоиддиены, в частности хлорапрен, и, в особенности, 1-хлорбутадиен и 1,4-дихлорбутадиен. Кроме того, могут быть применены такие ненасыщенные дикарбоновые кислоты, как фумаровая, итаконовая, дитраконовая, глутаконовая и мезаконовая. Полигалоидполигидрополициклодикарбоно1вая кислота (или ее ангидрид) может быть получена конденсадией диклопентадиена с малеиновой кислотой или малеиновым ангидридом с образованием норборн-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты (или ее ангидрида) и затем ее конденсацией с гексахлордиклопентадиеном. В результате образуется 5,6.7.8,9,9генсахлор-1,2,3,4,5,4а,8,8а-актагидро-1,4,5,8- диее а-нгидрид), которая в дальнейшем названа кислотой В (или ангидридом В). Для получения соответствующих полигалоидполигидрополициклодикарбоновых кислот или их ангидридов могут быть использованы и другие сопряженные циклоалифатические диены, ненасыщенные дикарбоновые кислоты или их ангидриды, полигалоидполициклоалкадиены. Для реа1кции с алканоламином может быть применена не только кислота или ее ангидрид, но ,и эфир данной кислоты. Соответствующий эфир может быть получен реакцией кислоты со СПирто1М три условии удаления выделяющейся воды. Спирт может содержать от 1 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4. Спирты этого рода включают ряд от метанола до гексанола. При осуществлении предложенного способа могут быть использованы соответствующие диолы вышеуказанных кислот. Такой диол можно, например, получить реакцией гексахлорциклопентадиена с 1,4-бутендиолом (подобно ранее описанному) с образованием диола, соответствуюш.его кислоте «хлорендик, или при взамодействии гексахлордиклопентадиена с а-аллиловым эфиром глицерина. Эти реакции известны. Аналогично гексахлорциклопентадиен реагирует с 2,3-диметанолциклогекс-5-внам с образованием диола, соответствующего кислоте А. Для реакции с алканоламиноМ может быть применен любой диол вышеуказанных дикарбоновых кислот. Предполагается также, что в соответствии с изобретением диол может реагировать с дикарбоновой кислотой (или с ее ангидридом) и одновременно с алканоламином, или же диол сначала реагирует с алканоламином и затем с дикарбоновой кислотой. К дикарбоновым кислотам относятся малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, пробковая, азелаиновая и себациновая кислоты и соответствующие ангидриды. Реакция легко протекает при дефлегмации смеси, предпочтительно в среде растворителя, в качестве которого могут быть применены такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, кумол, а также другие растворители, например декалин. Полигалоидполигидрополициклодикарбоновая кислота или ее ангидрид, эфир или диол реагирует с определенным алканоламином. Алканоламин должен при этом содержать, по меньшей мере, две гидроксильные и одну аминогруппу, или, по крайней мепе, одну гидроксильную и две аминогруппы. Примером алканоламина, включающего две гидроксильные и одну аминогруппы, может служить диалканоламин, предпочтительно N-алифатич. груп.па-диалканоламин, в котором алифатическая группа у азота содержит от I до 50 атомов углерода, лучше 8-22. Алканольные группы содержат предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода в каждой группе, хотя количество

К-али|фатич. групла-диалканоламин - N-алкилдиэтаноламин, HaoipHMep члены ряда от Ы-метиЛ Диэтанолами,на до N-пёнтаконтилдиэтаноламина, но могут .быть использованы также Н-алженилдиалкаНоламины, включающие ряд от N-.тексенилдиэтаноламина до Nэйкозеаилдиэтаноламина. М-алифатич. rpiyinпа-диэтаноламины мо17ут иметь алифатические заме1стители у одного или обоих атомов углерода этанольной груопы. К таким соединениям относятся, например, М-алифатич. г,ру1П1па-ди-(1-метилэтаноламин), N-алифатич. груп1па-ди-(1-этилэтанола.мин), :Ы-алифатич. группа-ди- (1-|Про,пилэтаноламин), К-ал,ифатич. груп1па-ди-(1-бутилэтанола МИ1н), N-алифатич. лруп1па-ди-(1нпе:нтилэтаноламин), Nалифатич. .группа-ди- (1-тексилэтанола.м,ин), М-алифатич. лрупПа-ДИ- (2-метилэтаноламин), N-алифатич. пругепа-ди- (2-этилэтанолами1н), N-алифатич. групоа-ди- (2-,прО|Пилэтаноламин), N-.алифатич. групша-ди- (2-бутилэтаноламин), N-алифатич. группа-ди- (2-1пентилэтаиоламин) и N-алифатич. группа-ди-(2-гексилэта1Ноламин).

Другие N-алифатич. группа-диалканоламины включают N-алифатич. группа-дипропаноламины, N-алифатич. групла-дибутаноламины, но могут быть использованы и N-алифатич. группа-дилентаноламины, N-алифатич. групиа-дигексаноламины и высшие диалканоламины. Эти диалканоламины могут также иметь заместители. Могут быть использованы и смеси N-алифатич. групла-диалканоламинов, предпочтительно из вышеуказанных. Заместитель может содержать циклоалкильную пруппу, в частности ииклогексильную группу. Различные диал.каноламины не обязательно должны быть одинаково реакционноспособны.

Промышленность выпускает большое количество N-адкилдиэтаноламинов, «спользуемых в производстве продуктов конденсации. К такому продукту относится, например Nталлил-диэтаноламин (таллил-алифат1ический остаток жирных кислот таллового масла), вытускаемый под названием Ethbmeen Т/12. При комнатной темиерат фе это студенистое вещество со средним мол. вес. 354 и уд. вес. 0,916 лри 25/26°С. Алкильный заместитель содержит оримерно от 12 до 20 атомов углерода в групле, обычно 16-18. Другой смешанный лродукт, выпускаемый промышленностью под названием EtHomeen S/12, представляет собой N-соя-диэтаноламин (имеется в виду алифатический остаток жирных кислот соевого масла). При комнатной темоературе это студенистое веш:ество со средним мол. вес. 376 и уд. вес. 0,911 лри 25/25°С. Алкильные заместители содержат от 16 до 18 атомов углерода в групле. Промышленность выпускает также N-таллил-диэтаноламин -- жидкость лри комнатной температуре со оредним мол. вес. 303 и уд. вес. 0,874 при 25/25°С. Алкильные группы содержат преимуш,ественно по 12 атомов углерода S прупле, «о может быть ло 8-16. Кроме того, вьшускается М-стеарилдиэтаноламин. Это твердое вещество лри комнатной температуре со средним мол. вес. 0,959 лри 25/25°С, состоящее в основном из соединенЕЙ, алкильные заместители которых содержат до 18 атомов углерода в групое.

Из алканоламинов, содержащих одну гидроксильную и две аминогруппы, лредпочтителен аминоал1Кил-(С4-Сзо)-алканоламин. К таКИМ соединениям относятся, например, соединения ряда от аминоэтилэтаноламина до аминоэтилгексаноламина, от аминоиролилэтаноламина до аминолропилгексаноламина, от аминобутилэтаноламина до аминобутилгексаноламина, от аминапентилзтаноламина до аминопентилгексаноламина, от аминогексилэтаноламина до амин1отексилгексаноламина,в которых 1 или 2 атома азота аминоалкилалканоламина могут иметь углеводородный заместитель, в частности одну или более алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода в групле, или циклоалкильные группы, например циклогексил или их смеси.

Алканоламин вводят во взамодействие с поликарбоновой кислотой, ее ангидридом, диолом или эфирОМ любым соответствующим способом. Реакцию обычно осуществляют в инте|рвале температур 89-260°С, но можно

ее вести как лри более низкой, так и при боле ВЫСОКОЙ температуре. Температура реакции зависит, в частности, от 1природы применяемого растворителя. Например, при использовании бензола температура реакции 80°С,

толуола - 121 °С, ксилола - около 149- 160°С. В качестве растворителя могут быть применены кумол, лигроин и декалин. Количество растворителя может быть любое, но желателен небольшой избыток, так как большой избыток растворителя снижает температуру и скорость реакции.

Выделяющуюся в процессе реакции воду можно удалить любым способом, например с применением вакуума, азеотролной отгонкой

смеси воды и растворителя, перегонкой продукта |реа1кции при повышенной температуре. Образующаяся вода может быть удалена испарением. Продолжительность реакции, необходимая для образования полимеров, от 6

до 40 час, 1 или 2 моль алканоламина реагируют с 1 моль кислоты, ангидрида, диола или эфира.

Фосфаты, тиофосфаты, фосфинаты или фосфонаты вышеописанных иродуктов реакции

полимеризации получают соответствующими способами. Фосфорсодержащее соединение загружают, как правило, в количестве 0,5-2 кислотных эквивалента |фосфата или тиофосфата на 1 основной эквивалент продукта реакции 1полимеризации.

Реакцию осуществляют, тщательно леремещивая реагенты, при комнатной температуре, но можно вести и при повыщенной температуре. Как правило, реакцию проводят в И;Нте(р150°С, но можно и лри температурах вне этого интеррала, в зависимости от загружаемых реагентов и |растворителя. Перемешивание можно осуществлять при атмосферном давлении, но если нужно, то и при повышенном - в (пределах 1-10 атм. Длительность реакции от 1 до 24 час, но, как правило, от 15 мин до 2 час.

Реакция, как правило, экзотермическая, начинается ;почти тотчас. Продолжительность перемешивания определяется в ооновном скоростью загрузки ингредиентов,и алпаратурным оформлением, в меньшей степени - скоростью реакции. Так реакция фосфатов с продуктами реакции гоолимериззции экзотермическая, ее целесообразно вести в среде инертного растворителя, который можно истгользовать для регулирования температуры реакции . Для этого быть применен любой растворитель, но лучше ароматические углеводороды. К ним относятся бензол, толуол, ксилол, этилбензол, кумол, декалин и тетралин. Мотут быть также использованы другие растворители: насыщенные алифатические сложные эфиры, как этилацетат, амилацетат, 2-этилгексилацетат, метилпропионат, метилбутират, этилбутират и изопро1пил|бутират; насыщенные алифатические нитрилы, как ацетонитрил ,и ирошионитрил; диоксан, нитробензол, хлорбензол, хлороформ и четыреххлористый углерод. Реакцию обычно ведут без катализатора.

Продукты реакции из1влекают в виде вязкой жидкости, которая может выпускаться в продажу в таком виде или в виде раствора в соответствующем растворителе, на пример в насыщенном углеводороде алифатического ряда, ароматическом углеводороде, декалине, тетралине, спирте или «стоне. Однако при извлечения (продукта без растворителя или ;в случае когда продукт недостаточно растворим в реакционной среде, необходимый раствор может быть получен растворением продукта в растворителе. К таким растворителям относятся фенолы, в особенности алкилфенолы или полиалкилфенолы, у которых алкильная rpynina или группы содержат от 6 до 12 атомов углерода. Фенол может быть взят в концентрации от 1 вес. о/с, предпочтительно от 25 до 500 1вес. о/о, точнее, от 30 до 20 вес. о/о, от продукта реакции присоединения.

Пример 1. Этот пример иллюстрирует реакцию ди-(оксиэтилированный нанилфенил) -фосфата, содержащего в среднем по пять оксиэтильных г.рупп иа каждую нонилфенильную группу, с продуктом реакции полимеризации ангидрида А (5,6,7,8,9,9-гексахлор1,2,3,4,4а,5,8,8а-октагидро-5,8-метан - 2,3-нафталиндикарбоновый ангидрид) с N-таллил-диметаноламином. Продукт реакции полимеризации получают нагреванием с обратным холодильником 106,25 г (0,25 моль) ангидрида А с 92 г (0,25 моль) N-таллил-диэтаноламина в среде 200 г ксилола. Дефлегмацию ведут 7 час при 1максимальной темпе ратуре 149°С.

За это время отгоняется 4,5 мл воды. По истечении реакции ксилол отгоняют под вакуум (водяной насос) при максимальной температуре около 166°С. Продукт реакции полимеризации имеет основной азотный эквивалент 1,31 мэкв/г и основной мол. вес. 764, что соответствует теоретическому мол. вес. 775.

Продукт реакции 1получают смешением при комнатной температуре 38,2 г (0,05 основного

эквивалента) продукта реакции полимеризации с 55,8 г (0,05 кислотного эквивалента) ди(оксиэтилированный нонилфеннл) -фосфата, содержащего в среднем пять оксиэтильных групп, с последующим нагреванием смеси на

паровой бане (93°С) при непрерывном пере.мешивании. Продукт реакции имеет вид тяжелого янтарного масла с содержанием 10,9 вес. о/о хлора. Пример 2. Этот пример иллюстрирует реакцию ди-(оксиэтилированный нонилфенил)дитиофосфата, содержащего восемь оксиэтильных rpyniH на каждую нонилфенильную группу, 1C продзктом реакции 1полимеризации, описанным в примере 1. Продукт реакции получают смешением при комнатной температуре 38,2 г (0,05 основного эквивалента) продукта реакции полимеризации, описанного в примере 1, с 72,5 г (0,05 кислотного эквивалента) ди-(оксиэтилированный понилфенил)дитиофосфата, содержащего в среднем восемь оксиэтильных групп, после чего смесь нагревают на паровой бане при непрерывном перемешивании. Продукт реакции имеет вид тяжелого янтарного масла, содержащего

9,4 вес. О/о хлора.

Пример 3. Этот пример поясняет реакцию смеси (кислых) моно- и тридецилортофосфатов с продуктом реакции полимеризации, полученным реакцией ангидрида А с

М,Н-диоктил - N - оксиэтиламиноэтилэтаноламином. Ал1каноламин приготовляют оксиэтилированием М,Ы-диоктилэтилендиамина. Продукт реакции полиме ризации выделяют нагреванием (с 01братным холодильником) 47J г

(0,125 основного эквивалента) аминоэтилэтаноламина с 53 г (0,125 кислотного эквивалента) ангидрида А в среде 200 г ксилола. Дефлегмацию продолжают около 9 час. За это Время собирают всего 2 .ил воды. Ксилол удаляют отгонкой под вакуумом (водяной насос) при температуре около 204°С. Продукт реакции полимеризации имеет основной азотный эквпвалент 2,33 мэкв/г и основной мол. вес 429.

Продукт реакции получают смешением при комнатной температуре 42,9 г (0.05 основного эквивалента) смеси (кислых) моно- и ди-лридецилортофосфатов с последуюшим нагреванием на Пановой бане при постоянном перемешивании. Продукт реакции присоединения имеет вид тяжелого янтарного масла, содержащего 11,20/п вес. хлора.