Диглицидилэтаноламин в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев Советский патент 1985 года по МПК C07D303/36 G03C1/30 

Г

СХ)

f Изобретение относится к химии эпоксидных дубителей кинофотоматериалов, а именно к новому диглициди этаноламину формулы / СН2-СН-СН2 -WCH CH20H CHr CH-CHi 0 которьй может бьргь использован в ка честве дубителя эмульсионных светочувствительных слоев кинофотоматериалов. Цель изобретения - изыскание новых эпоксипроизводных диглиэтаноламинов, позволяющих при испгльзовании их в качестве дубителя получить кинофотоматериалы с улучшенными сво ствами. Пример. В трехгорлый реак- тор объемом 1 л, снабженный мешалко термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 480 (5м) эпихлоргидрина. Затем при пере мешивании при 28-32с прибавляют из капельной воронки 61 г ОМ) моно этаноламина в течение 60 мин. Реакционнзто массу вьщерживают 2 ч при 25-35 °С, затем охлаждают до 20.С, при 20-25°С в нее вносят в течение .-30 мин 400 г 50%-ного водного раствора NaOH. Реакционную массу вьщерживают при перемешивании 2 ч при 20 25С, а затем разбавляют 300 нл вод и переносят в делительную воронку. Органический слой отделяют от водного, сушат твердым гидроксидом .калия. Затем под вакуумом отгоняют избыток взятого на синтез эпихлоргидрина. Получают 112 г (63%) диглидидилэтаноламина в виде слегка желтоватой вязкой, неперегоняющейся под вакуумом, жидкости п 1,4920. Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с п мощью тонкослойвой хроматографии на Silufol UV-254. Структура полу ченного соединения подтверждена дан ными .элементного анализа, ИК-спеКтрами и спектрами ПМР. Элементный состав подтвержден анализом на соде жание углерода, азота и водорода. Вычислено, %: С.55,5; Н 8,7; N 8,1. CgH,s03N. 72 Найдено, %: С 55,2; Н 8,5; N 8,0. В ИК-спектре наблюдаются характеристические полосы поглощения эпоксидной группы при 850, 1270 и 3070 см , спиртовой группы при 32003600 см (валентные колебания связи 0-Н), при 1080 см (валентные колебания связи С-0). Использование соединения формулы (f) в качестве дубителя оценивают по физико-механическим свойствам и фотографическим показателям эмульсионных светочувствительных желатиновых слоев. В готовую высокочувствительную позитивную бромсеребряную эмульсию (осциллографную) вводят диглицидилэтаноламин в количестве 1, моль/л и ею поливают подслоенные стекла. Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои вьщерживают в термостате при повышенной температуре (5р±1С) и повышенной влажности воздуха (v 50±5%). Через определенные промежутки времени (1-3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной, температуры и испытывают их физико-механические свойства (прочность и температуру деформации) и фотографические показатели: (светочувствительность, коэффициент контрастности, оптическую плотность). Для контроля фотографических свойств на стекла поливают ту же самую высокочувствительную позитивную эмульсию без дубителя. Испытания физико-механических свойств. Пррчность. Прочность эмульсионного светочувствительного желатинового слоя определяют величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсионный слой (Р, г.) .- Испытуемый образец (8,5x8,5) выдерживают 5 мин в дистиллированной воде при и устанавливают под перемешивающийся металлический стержень, нагрузку на которой постепенно увеличивают с дискретностью 5 г. В результате увеличения давления на эмульсионный слой конец стержня в некоторый момент продавливают слой до подложки. Такое определение проводят в трех местах образца. Испытанию подвергают не менее двух образцов. За величину прочности набухшего .эмульсионного слоя принимают средне арифметическое значение всех проведенных определений. Температура деформации (плавления) . Метод определения температуры деформации эмульсионного слоя (Т.пл.,С) основан на определении нарушения состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании образцов в воде. На испытуемьй образец (3x12 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки 5x5 мм,образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой, таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (темпе ратура воды 2b±0,). Воду в стака не нагревают со скоростью t-2 С в мину ту при равномерном перемешивании в течение всего испытания.. За температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение линий на образце или появление первых струек расплавленного светочувствительного слоя. Допустимая погрешность определения температуры it С. За окончатель ный результат принимают среднее арифметическое трех измерений. Определение фотографических пока зателей. Влияние дубителей на физико-механические свойства высокочувствительной позитивной эмульсии при термостатном старении 724 Сенситометрические испытания проводятся ГОСТу 10691-73. При этом определяются светочувствительность S, коэффициент Контрастности 7, фотографическая широта 2д , максимальная оптическая плотность оптическая плотность вуали Dj,. В табл. 1 приведены результаты испытаний физико-механических свойств черно-белой позитивной эмульсии, задубленной диглицидилэтаноламином и для сравнения ДУ-652 (диглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир глицерина) и ДУ-B(1,3-биc-(Nглицидил-1,4-пиперазинил)-пропрн). Из данных табл. 1 видно, что при использовании диглицидилэтаноламина в качестве дубителя фотографической эмульсии существенно улучшаются физико-механические свойства: прочность, температура плавления по сравнению с ДУ-В, ДУ-652, а также наблюдается меньший эффект после задубливания (после 1 сут t 100 С). В табл. 2 приведены изменения фотографических свойств эмульсионных слоев, задубленных различными дубителями при ускореннъм старении в термостатных условиях в течение 0-72 ч. Из данных табл. 2 видно, что диглицидилэтаноламин практически не влияет на фотографические характеристики эмульсионного слоя (они остаются на уровне контрольного проявления), ДУ-В значительно, понижает светочувствительность, коэффициент контрастности и повьш1ает плотность вуали. Таблица

Диглицидилэтаноламин формулы / CH-i-CH-CH .OH Шо-ш-сн-Г ч/ в качестве дубителя желатиновых бромсеребряных эмульсионных слоев.

Диглицидилэтаноламин Ду-652

t пл., с Р, г It Ш1., С I Р, г t пл.,°С I Р,

44

130 100 290 450 100 100 690

Тип дубителя

ДУ-В

90 210 280 340 Влияние 511980726 дубителей на фотографические свойства высокочувствительной позитивной эмульсии при термостатном старении Таблица2