( @ , @ , @ , @ -Тетраизопропоксиметил) диамидэтилфенилмалоновой кислоты в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев Советский патент 1985 года по МПК C07C103/38 G03C1/30 

00

ел

сх Изобретение относится к области химии защищенных формальдегидных дубителей, а именно к новому (N,N,

C HT-O-CH о II I - X I

СзН-гО СН2СгНд который является эффективным дубителем желатиновых светочувствитель ных слоев. -. Целью изобретения является по;лучение дубителя, улучшающего физи ко-механические свойства эмульсион ных желатиновых светочувствительны слоев. . . ;/ Пример 1. Помещают 48 г (1,6 М) параформа и 96 г (1,6 М) сухого изопропилового спирта в чётырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром. При постоянном перемешивании прибавляют к реакционной массе 82,4 г (0,4 М) диамида этилфенилмалоновой кислоты и 36 г (2 М) воды. Реакционную массу нагревают до кипения (82,4с) и кипятят в течение 5-6 ч до полного растворения реагирующих,веществ, после чего термометр заменяют на воронку Дина-Старка и, продолжая нагревать, отгоняют азеотроп изопропанол - вода, подключая вакуум в конце отгонки (15-20 мм рт.ст.О. .Получают 154,2 г 78% вязкого про рачного х:ветло-коричневого продукт су о ,4760,растворимого в спирте . Идентифицируют и определяют чис тоту полученного соединения с помощью тонкослойной хроматографии на листовом асбесте с использованием в качестве растворителя водного спирта (1:1), а в качестве пр явителя - паров иода. Найдено, %: С 65,48, 65,60; Н. 9,45, 9,30i N 5,54, 5,70. Вычислено, %: С 65,58, Н 9,31, N 5,66. адЛ . . Структура полученного соединени подтверждена ИК-спектром. Дубящее действие предлагаемого соединения определяют по физико-ме ханическим фотографическим показателям эмульсионно-жепатиновых слое В готовую поз тивную эмульсию, держащую все вещества, обычно доба

СН2-0-СзН7- i

о II

C-N

СН2-0-СзН7-г 1198058 N ,N -тетраизопропоксиметил)диамиду этилфенилмалоновой кислоты формулы ляемые в эмульсию перед поливом, вводят дубитель в количестве 1 ,1.10: моль/л (спиртоводньй раствор 2:3) и эту эмульсию поливают на подслоенные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя, обусловливающая необходимую .термостойкость фотобумаги на 10-е сутки после полива (для бумаги Унибром,- ), равна 3-10 моль/л. Для ускорения процесса дубления эмульсионные слой вьщерживают в термостате при поььшенной температуре (50 ±5°с). Через определенные промежутки времени (1,2,3 сут) слои вынимают -из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства (прочность, температуру деформации и вязкость) и фотографические характеристики (светочувствительность, коэффициент контрастности, оптическую плотность вуали). Для контроля фотографических свойств на пластинках используют ту же эмульсию без дубителя. Ьпытание физико-механических свойств. Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсионный слой. Проведение испытаний. Испытуемый образец (6-9 см) выдерживают 5 мин в дистиллированной воде при 20°С и устанавливают под перемещающийся металлический стержень, нагрузка на которьй постоянно увеличивается с интервалом 5 г. В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца, причем рспытывают не менее трех образцов. За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений. Температура деформации (т.пл.) эмульсионного слоя определяется нарушением состояния поверхности эмуль3сионного слоя при нагревании его в На испытуемый образец ( см) i со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки 5X5 мм..Образец погружают вертикаль но в стакан с дистиллированной водой таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20 +0,2°С). Воду, в стакане нагревают со скоростью 1-2С/мин при равномерном перемешивании в течение всего испытания. За температуру деформаций принимают температуру, при которой визуально .обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек расплавленного эмульсионного слоя, допустимая погрешность определения температуры За окончательный результат принимаю среднее арифметическое трех измерен рН эмульсии с дубителем измеряется на рН-метре - милливольтметре рН 673 при 40 С.. При введении дубителя рН эмульсии не изменяется Определение фотографических характеристик. Проводят сенситометрические испытания. Определяют светочувствительност 5, коэффициент контрастности -у оптическую плотность вуали D , прочность эмульсионного слоя. .(N,N,N,Ы-Тетраизопропоксиметил)диамид ртилфенилмалоновой кисл ты (ЛИКИ-27) испытывают в качестве дубителя черно-белой позитивной бу 58 мажной фотографической эмульсии типа Унибром (норйальнай) с размером зерна 0,3 мкм. Дубитель вводят в ввде 10%-ного раствора (водаспирт) в количестве 5-30 мл/л. Определяют оптимальную концентрацию дубителя, повьшающую температуру плавления слоя до (200 мл/л или 16 ммоля/100 г желатина). В таблице приведены результаты испытаний физико-механических и фотографических свойств позитивной эмульсии Унибром (нормальная) задубленной ЛИКИ-27, формальдегидом, применяемым для дубления чернобелой позитивной бумажной фотографигческой эмульсии и (N,N,N,N-TeTpa|изопропоксиметил)диамидом малоновой кислоты (лики-19) соответственно. Из данных таблицы видно, что при использовании в качестве дубителя фотографической эмульсии (N,N,N,Nтетраизопропоксиметил)диамида этилфенилмалоновой кислоты наблюдаетЬя сохранение фотографических характеристик в отличие от образца, задубленного формалином, в котором при достижении такой же температуры плавления после 4 ч термостатирования происходит значительное снижение фотографических свойств при увеличении плотности вуали, а -также образца, задубленного дубителем ЛИКИ-19. При дублении ДУ-ЛИКИ-27 температура плавления слоя уже на следующий день после полива достигает ЮО/с и имеет место увеличение прочности эмульсионного слоя (300 г).

(N,N,N,N-Teтpaиэoпpoпoкcимeтил)диaмид этилфенилмапоновой кислоты s СбНб о I и / (j -C-N СтНб СНтО-СзНттиковых светочувствительныхслоев.