Тетра-/N,N,N,N-2-гидрокси-3-оксиметил-5-хлорфенилметил/мочевина в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев Советский патент 1987 года по МПК C07C127/17 G03C1/30 

13611362

Изобретение относится к химичес- -гидрокси-3-оксимети)т-3-хлорфенилме- кому соединению TeTpa-(N,N,N , N -2- тил)мочевина формулы

НОСИ

Л / « CH2J-N-C--N-(CH2СНоОН

который может быть использован в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев.

Цель изобретения - изыскание ново го производного мочевины-дарителя, позволяющего получить фотоматериалы с более высокими фотографическими свойствами.

Пример 1. Помещают 62,6 г (0,1 моль) TeTpa-(N,N, N , N -П- -хлорфеноксиметил)мочевины и 48 г (0,8 моль) изопропилового спирта в четырехгорлзто колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром. Затем при постоянном перемешивании к реакционной массе прибавляют 24 г (0,8 моль) парафор- ма и 18 мл Н. Реакционную массу нагревают до кипения растворителя (82,4°С) и кипятят в течение 5-6 ч до полного растворения реагирующих веществ. После чего, термометр заменяют на насадку Дина-Старка и, продолжая нагревание отгоняют азеотроп изопропанол + вода под вакуумом (50-60 мм рт.ст).Синтезированное вещество отфильтровывают от небольшой мути (остатка избытка параформа).

Получают 55,65 г (75% от теории) светло-прозрачного вязкого продукта, Пр° 1,5430, растворимого в спирте, водном спирте (1:1) при нагревании.

Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках Silufol-UV-254 - с использованием в качестве растворителя водного спирта (1:1) в качестве проявителя - паров иода.

Найдено, %: С 53,47; 53,40;Н 4,31 4,29; N 3,76; 3,73.

С,5Н,5,0,К2СЦ .

Вычислено, %: С 53,37; Н 4,31; N 3,77.

И р и м е р 2. Использование предлагаемого соединения в качестве дубителя галогенсеребрянных фотографических эмульсий.

5

0 5

0

5 0

6

В готовую позитивную эмульсию, содержащую все вещества, добавляемые в эмульсию перед поливом, вводят дубитель в количестве ,1« 10 моль/л (сйирто-водный раствор) и эту эмульсию поливают на подслоенные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя 3 10 мол/л.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои вьвдерживают в термостате при повьшенной температуре (50±5°С). Через определенные промежутки времени (1, 2 , 3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства (прочность, температуру деформации) и фотографические характеристики (светочувствительность, коэффициент контрастности, оптическая плотность вуали).

Для контроля фотографических свойств на пластинках поливают туже эмульсию без дубителя.

Испытания физико-механические свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсионный слой.

Проведение испытаний.

Испытуемый образец (6ii9 см) вьщер- живают 5 мин в дистиллированной воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся стержень нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5ч.

В результате увеличения давления на слой, конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца,причем испытьгоают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя -принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (т.пл.°С) эмульсионного слоя определяется нарушением поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в воде.

На испытуемый образец (3x8 см) со стороны эмульсии наносят карандашом сетку размером ячейки 5x5 мм. Образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20 ± + 0,2°С). Воду в стакане нагревают со скоростью 1-2 С в минуту при равномерном перемешивании в течение всего испытания.

За температуру деформации принимают температуру,при которой визуальна обнаруживается искажение прямых линий на образце при появлении первых струек расплавленного эмульсионного слоя, допустимая погрешность определения температуры +1 С.За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений.

рН эмульсии с дубителем измеряется на рН-метре-милливольтметре рН 673 при 40 С. При введении дубителя рН длульсии не изменяется.

Определение фотографических характеристик.

Проводят сенситометрические испытания, при этом определяют светочувствительность S, коэффициент контрастности ,оптическую плотность вуали D.

TeTpa-(N,N, N , N -2-гидрокси-З- -оксиметил-5-хлорфенилметил)мочёвину ,

испытывают в качестве дубителя черно-белой позитивной бумажно фотографической эмульсии типа Унибром нормальная размером зерна 0,3 мкм.

Дубитель вводят в виде 10%-ного спиртового раствора в количестве 5-30 мл/л эмульсии.Оптимальная концентрация дубителя, повьш1ающая температуру плавления слоя до 100°С,

20 мл/л или 16 ммоль/100 г желатина.

В таблице приведены результаты испытаний физико-механических и фотографических свойств позитивной эмульсии Унибром нормальная, задублен- ной TeTpa-(N,N, N ,N -2-гидpoкcи- -3-oкcимeтил-5-xлopфeнилмetил)мoчe- винoй. Для сравнения взяты формальдегид, применяемый для дубления чернобелой позитивной бумажной фотогра- ческой эмульсии и N,N, N , N -тетра и о-пропоксиметилмочевина.

Из данных таблицы видно,что предлагаемый дубитель более эффективный,

чем базовый объект и соединение по структуре.

При его использовании практически не ухудшаются фотографические свойства: светочувствительность 10

20; коэффициент контрастности 3,3; оптическая плотность Dj, вуали 0,00 и достигаются высокие физико- механические показатели: т.пл.С 100;

Р 300.

35

ормула изобретения

TeTpa-(N,N,N ,М. -2-гидрокси-3-ок- симетил-5-хлорфенилметил)мочевина фор40 мулы

ОНо

(HOCH2-A-CH2V-N-C-N-((

С1

СНоОН

в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев.

20

16

4,0

3,0

Составитель М.Меркулова Редактор Н.Рогулич Техред М.Дидык . Корректор Г.Решетник

Заказ 6193/27 Тираж 372Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР.

по делам изобретений и открытий ill3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

16

20

3,0

3,3

Изобретение касается замещенных мочевины (ЗМ), в частности тетра-(Н, N,N , N -2-гидрокси-3-оксиметил-5- -хлорфенилметил)мочевины в качестве дубителя эмульсионных светочувствительных слоев. Цель - создание новых дубителей, обеспечивающих лучшие свойства фотоматериалам. Синтез ЗМ ведут из N,N,N , N -(п-хлорфеноксиме- тил)мочевины и параформа в среде водного изопропанола. Выход 75%, п 1,5430, брутто ф-ла С,, И 0, . Испытания физико-механических и фотосвойств позитивной эмульсии Уни- бром, задубленной новым ЗМ, пок&- зывают ее лучшую эффективность по коэффициенту контрастности 3,3 т.пл. 100 С и прочности 300 г. 1 табл. с (Л 05 05 СО а