Способ получения полиарилентиохинодиимидов Советский патент 1985 года по МПК C08G75/30 

1

Изобретение относится к ароматическим полимерам со связью сера аЭот в основной цепи, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения органических электропроводящих материалов.:

Целью изобрет ия является получение термопДастичнЁйГ Щ)лиарилентиобЙ имид ,р ул1рЧ|а| е)1и| технологии

хин

п4 уч1ния. , их

м гЬ вхгорлую

П

Ъоъ« мешал|сой, дом аргона, (0,0049 М),4-дисульфенилхлориддифенилсульфида, 50 мл хлористого метилена, и к образовавшемуся раствору при комнатной температуре доба ляют по каплям раствор 0,53 г (0,0049 М) 1,4-фенилендиамина и 0,91 мл (0,0098 М) пиридина в 50 мл хлористого метилена. После окончания прикапывания реакционную смесь вьщерживают 1 ч при перемешивании. Выпавший в осадок полимер отфильтровывают,.промывают на фильтре 200 мл метанола и 300 мл воды; суша до постоянного веса. Температура ра мягчения , выход 1,03 г (59,1% от теоретического на элементарное звено).

Найдено, %: С 56,0; Н 4,63; N 5,40, S 29,34; С1 2,63.

Пример 2. Процесс осуществляют по методике, описанной в примере 1, однако в качестве дисульфенилхлорида берут 1,30 г (0,0043 М) 4,4 -дисульфенш1хлоридцифенилоксида 1,4-фенилендиамин - 0,463 г (0,0043 М), пиридин - 1 мл (0,011М Выход 0,9815 г (67,3% от теорети997652

ческого на элементарное звено). Температура размягчения 100°С.

Найдено, %: С 60,37; Н .3,31; N 4,59; S 22,83; С1 2,42; О 6,48

5 (по разности)..

Пример 3. Процесс осуществляют по методике, описанной в примере 1, однако в качестве дисульфенилхлорида .берут 1,26 г (0,0044 М)

10 4,4-дисульфенилхлоридцифенила,

которьй растворяют в 150 мл четыреххлористого углерода. Загрузка 1,4фенилендиамина 0,73 г (0,0068М) в 100 мл хлористого метилена, пиридина - 1 мл (0,011 М). Выход 0,89 г 63,1% (по дисульфенилхлориду.на элементарное звено от теоретического).

Найдено, %: С 61,97; Н 3,62; N 6,74; S 20,98; -Cl 2,57.

20 Плимеры, полученные по предлагаемому способу, представляют собой аморфные (по данным рентгеноструктурного анализа), темно-красные порошки, размягчающиеся согласно

25 результатам термомеханических испытаний при 100-120с и частично растворимые в органических растворителях. Прессованием из них получают тонкие пленки.

30 ИК-спектры полимеров содержат полосы поглощения в области, см : 810(1,4-дизамещенный фенилен); 1100 (колебания фенил - сера); 1580 (С М-колеОания); 1240 (фенил jr кислород) - для полимера на основе 4,4 -дисульфенилхлориддифенилоксида.

Предлагаемые полимеры термопластичны при 100-12ос и могут быть переработаны из расплава обычными методами. Кроме того, они устойчивы к гидролизу.

СПОСОБ ПЪЛУЧЕНИЯ. ПОЛИАРИЛЕНТИОХИНОДИИМИДОВ поликонденсацией дисульфенилхлорида и азотсодержащего соединения в растворе, отличающийся тем, что, с целью получения термопластичных полимеров и упрощения технологии процесса, в качестве дисульфенилхлорида используют двухъядерный дисульфенилхлорид.. выбранный Из группы, включающей 4, 4-дифенилсульфидцисульфенилхлорид, 4,4-дифенилоксиддисульфенилхлорид, 4,4- дифенилдисульфенилхлорид, а в качестве азотсодержащего соединения 1,4-фенилендиамин и поликонденсацию i проводят в присутствии третичного (Л амина при молярном соотношении дисульфенилхлорида , 1 , 4-фенилендиамина и третичного амина 1:1:2. со О) СП