Способ получения сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического @ -циано-3-феноксибензилового спирта Советский патент 1985 года по МПК C07C121/75 C07C120/00 A01N37/34 

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот (кислота хирал) и рацемического 6i-циано-3-феноксибензилового спирта которые находят применение в качестве пестицидов или гербицидов в сельс ком хозяйстве. Известен способ получения сложных эфиров цис- или транс-циклопропан- карбоновых кислот и рацемического спирта об -циано-3-феноксибензилового спирта, заключающийся в том, что цис или транс-циклопропанкарбоновую кислоту формулы Щ СЯзЦ-т-СШЯ этерифицируют рацемическим о -циано-3-феноксибензиловым спиртом ij . В полученном рацемате активной составляющей которая имеет использо вание является эфир кислоты хирал и об -циано-3-феноксибензилового спир та конфигурации (S), а неактивный изомер (R) не находит применения. Цель изобретения - утилизация сложного эфира цис- или транс-цикло- пропанкарбоновых кислот и об-циано-3- -феноксибензилового спирта конфигура ции (R). Поставленная цель достигается сог ласно способу получения сложных эфиров цис- или транс-циклопропанкарбоновых кислот и рацемического спирта об-циано-3-феноксибензилового спирта общей формулы где На - хлор или бром путем обработки сложного эфира цис- или транс-циклопропанкарбоновой кис- ЛО1Ъ1 и oi -циано-3-феноксибензилового спирта конфигурации (R) или смеси указанного эфира со сложным эфиром цис- или транс-циклопропанкарбоновой кислоты и о(,-циано-3-феноксибензилово го спирта конфигурации (S), содержащей 69,5-83% изомера (R) и 17-30,5% изомера (S), основным агентом, выбра ным из группы водный раствор гилроок 48 си аммония или натрия, или тетрабу- тиламмония, или тризтиламин, или н бутиламии, или пиперидин, или пирролидин, или этилат натрия в среде ор- ганического растворителя, выбранного из группы ацетон, моноароматический углеводород, диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан, тетрагидро- фуран, при 0-20°С. Предлагаемые соединения получают с количественным выходом. В условиях предлагаемого способа под действием основания образуется «d-цианированный карбанион и Н . Про-тонизация под действием последнего приводит к образованию в эквимолекулярных количествах двух стереоизоме- ров - сложного эфира спирта (S) и сложного эфира спирта (R) конфигурации, т.е. к рацемату, В предлагаемом способе имеет место инверсия конфигурации спиртовой части молекулы. Дпя достижения полноты процесса необходимо, чтобы исходные реагенты были растворимы в реакционной среде, поэтому растворители выбирают с уче.том выполнения такого условия. Рацемат в дальнейшем с целью выдеЛенин S-изомера может быть разделен в условиях фракционной кристаллизации . Пример 1. Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из ОС-циан-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpo fвинил|циклопропан-lR-карбоновой кислоты. I г 1Х -циано-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил)-циклогфопан-lR-карбоновой кислоты, (ос)д 30,5° (С 1%, бензол) и ((yd).p -25,5° (С 1%, хлороформ), растворяют в 2,5 см ацетона, прибавляют 0,16 г тризтиламина, перемешивают в течение 15 ч при 20с, концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают 1 г об-циано-3-феноксибензилового эфира (R, S) 2,2диметил-3R- (2 ,2-дибромвинил)-циклопропан-lR-карбоновой кислоты, ((y)jj + 13,5 (С %, бензол), который хроматографией на силикагеле при элю- ированни смесью петролейного эфира (ч-.кип, 35-70°С,и изопропилового эфира (8-2), дает два одинаковых пятна, из которых о;шо с Rip 0,7 соответсгвует сложно т эфиру спирта (R). а другое с Пф 0,64 - сложному эфи ру спирта (S). Пример 2, Получение сложн го эфира рацемического спирта исход из о -циано-3-феноксибензилового , эфира (R) 2,2-диметил-Зи-(2,2-дибро винил)циклопропан-1R-карбоновой кис лоты . Аналогичен примеру 1, но ацетон заменен бензолом. Выделяют с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в пр мере 1. Пример 3. Получение сложного эфира рацемического спирта исх дя из с -циано-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибром винил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Аналогичен примеру 1 , но ацетон заменен диоксаном. Выделяют с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в при мере 1. Пример А. Получение сложно го эфира рацемического спирта исходя из (vi -циано-3-феноксибензилового эфир (R) 2,2-димeтшl-ЗR-(2,2-дибромвинил) циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Аналогичен примеру 1, но ацетон заменен тетрагидрофураном. Получают с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в примере 1. Пример 5. Получение сложного эфира рацемического спирта исхо дя из od-циано-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил ) циклопропан- 1R-карбоновой кислоты. В 2,5 см диметилформамида растворяют г об -циано-3-феноксибензило- вого эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил)циклопропан- R-карбоновой кислоты, прибавляют 0,16 г триэтиламина, перемешивают в течение 15 ч при 20°С, прибавляют воду, экст рагируют хлористым метиленом, промывают водой хлорметиленовый раствор, сушат, erOjконцентрируют досуха и получают 1 г ой-циано-З-феноксибензилового эфира (R, S) 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил)циклопропан- -1 R-карбоновой кислоты, (.)j, + 13,5 (С %, бензол), показывающего в результате той же хроматографии, как и в примере 1, те же равные пятна с тем же Rm. Пример 6. Получение сложного рацемического спирта исходя из t -циано-З-феноксибензилового эфира (R) 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибромвинил) циклопропан-IR-карбоновой кислоты. Аналогичен примеру 5, но диметилформамид заменен диметилсульфрксидом, Получают с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в примере 5, Пример 7. Получение сложгного эфира рацемического спирта исходя из си; -циано-3-феноксибензилового эфира, (R) .2,2-диметил-ЗЬ-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Процесс ведут аналогично примеру 1, заменяя 0,16 г триэтиламина 0,14 г мррфолина, Получают сложный эфир рацемического спирта с тем же вьгходой и того же качества, как и в примере 1. Пример 8. Получение сложного эфира ршдемического спирта исходя из «;-циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил )циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Процесс ведут в бензоле аналогично примеру 2 заменяя 0,16 г триэтиламина 0,135 г пиперидина. Получают сложный эфир рацемического спирта с / тем же выходом и того же качества, как и в примере 1. Пример 9. Получение сложно- го эфира рацемического спирта исходя из (у;-циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил) циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Процесс ведут в бензоле аналогичо примеру 2, заменяя 0,16 г триэтил- мина 0,11 г пирролидина. Получают ложный эфир рацемического спирта с ем же выходом и того же качества, ак и в примере 1. Пример 10. Получение сложого эфира рацемического спирта исодя из 6i -циано-3-феноксибензилового R) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpo rинил)циклопропан-1R-карбоновой ислоты. Работают в ацетоне аналогично приеру 1, но заменяют 0,16 г триэтилмина 0|15 см водного раствора гидата окиси аммония. Получают сложный фир рацемического спирта с тем же вьгходом и того же качества, как н в примере 1. Пример 11. Получение сложного эфира рацемическогц спиртаисхо дя из оС -циано-3-феноксибензилового эфира (R) 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpoм винил)циклoпpoпaн- R-карбоновой кислоты. Работают в диоксане аналогично примеру 3, но заменяют 0,16 г триэтиламина 0,008 г едкого натра. Получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом }i того же качества, как и в примере 1. Пример 12. Получение слож ного эфира рацемического спирта исхо дя из 06 -циано 3-феноксибёнзилового (R) эфира 2,2-диметил-ЗН-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Работают в тетрагидрофуране аналр гично примеру 4, но заменяют 0,16 г триэтиламина 0,015 г этилата натрия. Получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества, как и в примере 1, Пример 13, Получение сложного эфира рацемического спирта исхо дя из смеси 5 г (v;-циано-З-фенокси- бензилового (R) эфира 2,2-диметил- -3R- (2,2-дибромвинил) циклопропан- 1R,-карбоновой кислоты и 1 го -циано-3- -феноксибёнзилового (S) эфира 2,2-ди метил-3R-(2,2-дибромвинил)циклопропа -1R-карбоновой кислоты, а. Получение смеси сложного эфира спирта (R) и сложного эфира спирта (S) в отношении 5-1, Растворяют 10 гw-циане-3-фенокси бензилового (R, S) эфира 2,2-днметил -3R-(2,2-дибромвинил| циклопропан-1R-карбоновой кислоты, («i j, +13,5 ( 1%, бенэол, в 20 см метанола, перемешивают в течение 20 ч при 20° С выделяя отсасыванием образовавшийся осадок, промывают его, сушат и получают 4 г «6-циано-З-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил циклопропан- Н-карбонрвой кислоты, т.пл, 100c,(«i)p +60,5 (с . 1%, бензол) или(об)|,° +25° (С 1%, хлороформ), концентрируют маточные растворы досуха под уменьшенным давлением и получают 6 г смеси, состоящей из 5 г 0(;,-циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-диме- (2,2-дибромвинил)циклопропан-1 R-карбоновой кислоты и 1 гсб-циано-3-феноксибёнзилового (S) эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дибромвинил) циклопропан- R-карбоновой кислоты (смесь М), б, Получение сложного эфира раемического спирта исходя из смеси сложного эфира спирта (R) и сложного эфира спирта (S). Смесь М растворяют в 20 см бен- зола, прибавляют 1 г триэтиламина, перемешивают в течение 18 ч при 20 С, концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением и поучают 6 г oi-циано-3-феноксибензило- вого (R, S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1Rкарбоновой кислоты того же качества, как и в примере 1,(ос) +13,5 (с 1%, бензолj и два одинаковых пятна по хроматографическому способу,Пример 14, Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из смеси 5 rji -циано-3-фенокси- бензилового (R) эфира 2,2-диметш1-3R-(2 2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты и 1 г об -циане- -3-феноксибёнзилового (S) эфира 2,2- -диметил-3R-(2,2-дибромвинил)цикло- пропан-1R-карбоновой кислоты. Смесь сложного эфира спирта (R) и сложного эфира спирта (S) получают, как в примере 13а, Процесс ведут аналогично примеру 136, заменяя 1 г триэтиламина 0,9 г пирролидина, и получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и такого же качества, как и в примере 13. Пример 15, Получение, слож рацемического стрта исходя из (х;-циано-3-феноксибёнзилового (R) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-диxлopвинил циклопропан-1R-карбоновой кислоты. 1 г об -циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дихлорвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты растворяют в 2,7 см диконсана, прибавляют 0,1-3 г триэтиламина, пере- мешивают раствор в- течение 15 ч при 20, концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают 1 гоб-ци- ано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 2,2-диметил-3R-(2,2-дихлорвинил)-циклопропан-1Р-карбоновой кислоты. (а:) +16 {О 1%, бензол. Это соединение после хроматографии на си- ликагеле и элюации смесью петролейный эфир (т.кип, 35-75°с) и изопропиловый дает два равных пятна, одно из которых с Rm 0,68 соответствует сложному эфиру спирта (R) , а другое с Кф 0,62 сложному эфиру спирта (S). Пример 16, Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из о6-циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-диметил-ЗЕ-(2,2-дихлорвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты. Исходя из 1 г oi-циано-3-фенокси- бйЬзилового эфира 2,2-диметил-ЗК- (2,2-дихлорвинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты, т,пл, 60 С, (oi) +66(С 1%, бензол) и действуя аналогично примеру 15, получаю 1 г (й-Циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дихлорвинил )циклопропан-1 R-карбоновой кислоты того же качества, как в примере 15. Пример 17. а. Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из смеси 10 г об-циано-З-фенок сибензилового (R) эфира 2,2-диметил- -3R -(2,2-дихлорвинил)циклопропан-1R -карбоновой кислоты и 4,4 г9 -циано- -3-феноксибензилового (S) эфира 2,2- -диметил-ЗК-(2,2-дихлорвинил циклопропан- 1 R-карбоновой кислоты, В 40 см метанола растворяют 20 г в -циано-3-феноксибензш1ового (R, S) эфира 2j2-димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислот {)в Иб.З (с 1%, бензол), перемешивают в течение 24 ч при О , выделяют отсасыванием образовавшийся осадок, промывают его, сушат и получают 5,6 rtjj-циано-3-феноксибензш1ов го (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил)циклопропан-IR-карбоновой кислоты, т.пл, 60°C,((v:)| +66 (С 1%, бензол), концентрируют досуха маточные растворы и получают 14,4 г смеси, состоящей из 10 г об -циано-3-феноксибензилового (R) эфира 2,2-ди метил-ЗН-(2,2-дихлорвинил)циклопропа -1К-карбоновой|кислотыи 4,4г -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR- (2,2-дихлорвинил j цик.лопропан- R-карбоновой кислоты (смесь М, ). б. Получение сложного эфира раце- мического спирта исходя из смеси сложного эфира спирта (R) и сложного эфира спирта (S), 488 Смесь М, растворяют в 40 см ди- океана, прибавляют 2 г триэтиламина, перемешивают в течение 20 ч при 20 С концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают 14,4 го -циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дихлорвинил)-циклопропан-1R-карбоновой кислоты, (о) н-16°(с 1%, бензол). Это соединение, хроматографируемое на си- ликагеле и элюируемое смесью петролей ный эфир (т,кип, 35-75°С) и изопропиловый эфир (8-2) , приводит к рсв-уы одинаковым пятнам, одно из которых RCJ, 0,68 с RO, 0,68 соответствует сложному эф (R), а другое с R 0,62 ру спирта сложному эфиру спирта (S). Пример 18. Получение сложного эфира рацемического спирта исхо. дя изс -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-C2,2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты, 1 г 0 -циано-3-феноксибензилового (s) эфира 2 ,2-диметил-ЗЕ-(дибромвинил)| циклопропан-1R-карбоновой кислоты, (о/) +60,5° (с 1%, бензол), (f° +25°(С 1%, хлороформ), т.пл.. , растворяют в 2,5 см ацетона, прибавляют 0,16 г триэтиламина, перемешивают раствор в течение 15 ч при 20 С, концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают 1 г Oi -циано-З-ф ноксибензилового (R, S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты, (о)° +13,5 (с 1%, бензол). Это соединение после хроматографии на силикагеле и элюации смесью петролейный эфир т.кип. 35-75 с) и изопропиловьй эфир Гв соотношении 8-2) дает два одинаковых пятна, одно из которых с Rф 0,7 соответствует сложному эфиру спирта (R) , а другое с Rm 0,64 - сложному эфиру спирта (S) того же качества, что и сложный эфир рацемического спирта, полученный в примере 1. Пример J 9. Получение сложного эфира рацемическогоспирта исходя из ci-циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-диметил-ЗН-С2,2-дибромвинил)-циклопропан-1R-Kap6o новой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S) следуя примеру 2, выделяют с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в примере 1. Пример 20, Получение слож ного эфира исходя из oi -циано-3-фе- ноксибензилового (S) эфира 2(2-ди- метил ЗК(2 J 2-дибромвинил)циклопропан-lR-карбоновой кислоты. На, основании 1 г сложното эфира спирта (S), следуя примеру 3, выделя ют с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же качества, как и в примере 1, Пример 21, Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из а; -циано-З-феноксибензиловог (S) эфира 2 2-диметил-ЗК-(2 5 2-дибpo винил циклопропан- R-карбоновой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S), работая аналогично пример 4, получают с тем же выходом сложный эфир рацемического спирта того же ка чества, как и в примере 1, Пример 22. Получение сложного эфира рацемического спирта исхо дя из (X. -циано-3-феноксибензилового эфира (S) 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибром винил)циклопропан-1R карбоневой кислоты. В 2,5 см диметилформамида раст- воряют 1 г 0 -циано-3-феноксибензило- вого (S) эфира 2,2-диметил-ЗЯ-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоно- вой кисло1Ъ прибавляют 0,16 г триэти амина, перемешивают в течение 15 ч при 20 (, прибавляют воду, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой хлорметиленовый раствор, сушат его, конценгрируют досуха и получают 1 roi-циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 2, 2 диметил-3R (2 ,2-ди- бpoмвинил)циклoпpoпaн- 1R-карбоновой кислоты того же качества, как и в примере 1. Пример 23. Получение слож- ного эфира рацемического спирта исходя из й циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-диметил-3R(2,2-дибром винил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты, На основании 1 г сложного эфира спирта (3)5 следуя примеру 6, получают тот же вьгход сложного эфира рацемического спирта и того же качества, как и в примере 1, Пример 24. Получение ного эфира рацемического спирта исходя vin с{, -аиано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-диметил-ЗК-(2,2-дибpoмвинил)циклoпpoпaн- lR-карбоновой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S), следуя примеру 7, получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества, как и в примере 1, Пример 25, Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2 ,2-диметил-ЗК-(2 ,2-дибpo fвинил)циклoпpoпaн-1 R-карбоновой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S), действуя аналогично примеру 8, получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества, как и в приме- ре Пример 26. Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из ixi -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpoмвинил)циклoпpoпaн- lR-карбоновой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S), действуя аналогично примеру 9, получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества, как и в примере 1 . Пример 27, Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из (у; -циано-3-феноксибензилово- го (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1R-карбоновой кислоты. На основании 1 г сложного эфира спирта (S)5 действуя аналогично примеру 10, получают сложный эфир рацемического спирта с тем же выходом и того же качества, как и в примере 1, Пример 28, Получение сложного эфира рацемического спирта исходя из сЛ -пиано-3-феноксибензилового (S) эфира 2,2-димeтил-ЗR-(2,2-дибpoмвинил)циклoпpoпaн- 1 R-карбоновой кислоты. На основании I г сложного эфира спирта (S).действуя аналогично приеру 11, получают сложный эфир рацеического спирта с тем же выходом того же качества, как и в примее 1 . Пример 29. Получение сложoio эфира рацемического спирта исхо- дя из об -циано-З-феноксибензшювого (S) эфира 1 R, цис-2,2-димeтил-3-(2,2-дибpoмвинил)циклoпpoпaн-l-карбоновой кислоты. в 25 см бензола растворяют ot-циано-З-феноксибензилового (S) эфира, 1R, ,2-димeтил-3-(2,2-дибpoмвинил)циклoпpoпaн-l-кapбoнoв кислоты,(( +58 4%, толуол) , прибавляют 0,785 см н-бутиламина, перемешивают в течение 72 ч при 20 С, концентрируют досуха пере гонкой под уменьшенным давлением и псдаучают 10 г остатка, которые очищают хроматографическим способом на силикагеле, элюируя бензолом, Та ким образом, получают 9,1 г (У -циано -3-феноксибензилового (R, S) эфира 1R, цич::-2,2-диметил-З- (2,2-дибромвинил)циклопропан-1-карбоновой ккс лоты,((х;) +7,5° (с 4%, толуол). Пример 30. Получение слож ного эфира рацемического спирта исходя из 0 -циано-3-феноксибензиловог (S) эфира 1R, цис-2,2-диме ил-3-(2, -дибромвинил)циклопропан-1-карбонов кислоты. в 250 см толуола растворяют 10 Oi -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-ди бромвинил)циклопропан -1 -карбоновой кисл9ты,((х:)о° +58 ±1 (С 4%, то48луол), прибавляют 1 г гидроокиси тетрабутиламмония, перемешивают в течение 24 ч, концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением, получают 10,2 г остатка, который хроматографируют на силикагеле, элкгируя толуолом, и получают 8,9 г «; -циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-ди- бромвинил)циклопропан-1-карбоновой кислоты,(o,i)° +7,5 (с 4%, толуол), Пример 31. Получение сложного эфира рацемического спирта.исходя из fti-циано-3-феноксибензш1Ового (S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-3-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1-кар- боновой кислоты. 3 В 30 см бензола растворяют 10 г 0 -циано-3-феноксибензилового (S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-дибромвинил)циклопропан-1-карбоновой кислоты, () ° +58+1® (с 4%, толуол), прибавляют 10 г амберлита 1А„, перемешивают 72 ч, концентрируют досуха под уменьшенным давлением, кроматографируют на силикагеле, . злюируя толуолом, и получают 9 г (х;-циано-3-феноксибензилового (R, S) эфира 1R, цис-2,2-диметил-З-(2,2-ди бромвинил) циклопропан-1-эсарбоно- вой ки слоты, (8(;)М +7,5° (с 4%, тоуол .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦИС- ИЛИ ТРАНС-ЦИКПОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И РАЦЕМИЧЕСКОГО cd -ЦИАНО-3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛОВОГО СПИРТА общей формулы J-0-C;н S HQI . где R - хлор или бром, отличающийся тем, что, с целью утилизации сложного эфира цие- или тране-циклопропанкарбоновой кислоты и с -циано-3-феиоксибеизилового спирта конфигурации (R), последний или его смесь со сложным эфиром цис-или транс-циклопропанкарбоновой кислоты и (х; -циан6-3-феноксибензилового спирта конфигурации (S), содержащую 69,3-83% изомера (R) и 1730,5% изомера (S), обрабатывают основным агентом, выбранным из группы водный раствор гидроокиси аммония или натрия, или тетрабутиламмония, § или триэтиламин, или н-бутиламин, (Л или пиперидин, или пирролидин или этилат натрия, в среде органического растворителя, выбранного кз группы ацетон, моноароматический углеводород, диметилсульфоксид, диметилформамид. диоксан, тетрагидрофуран, при .