СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯа-АЛКИЛ(ЦИКЛОАЛКИЛ)- Советский патент 1972 года по МПК C07C57/03 C07C51/09 C07C57/26 

а - Алкнл(циклоалкнл) - терпенилуксусная кислота может найти применение в производстве поверхностно-активных соединений, дезинфицирующих средств и т. д.

Известен способ получения а, - алкил (циклоалкил) - терненилуксусной кислоты, основанный на конденсации эфиров незамещенной молоновой кислоты с различными спиртами при температуре ниже температуры кипения терпенового спирта. Такая температура недостаточна для перегруппировки, и поэтому в данном случае образуются лишь следы целевого продукта.

С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается вести процесс при температуре выше температуры кипения терпенового спирта на 5-50°С. Эта температура достаточна для хорошего протекания процесса перегруппировки.

Осуществление способа показано на еледующих примерах.

Пример 1. Смесь 108,2 г бутилмалонового эфира и 77,3 г линалоола выдерживают при температуре не ниже 200°С, предпочтительно при 210-230°С, не менее 1,0-1,5 час. Реакционную смесь или подвергают фракционированной перегонке в вакууме с последующим омылением соответствующих фракций образовавщихся эфиров замещенных терпенилуксусных кислот, например, этилового

эфира бутилгеранилуксусной кислоты, т. кип. 120°С (I мм рт. ст.) 1,4593, или же от

нродукта реакции удаляют только летучие компоненты. При 80-90°С при 1-2 мм рт. ст. отгоняют исходные соединения и побочные продукты, а весь остаток подвергают кислотному или щелочному омылению и получают 50 е бутилгеранилуксусной кислоты, т. кип. 153,5°С (2 мм рт. сг.) 1,4710, выход 40%

(от теоретического).

Пример 2. Смесь 488,6 г гекснлмалонового эфира и 154,2 г линалоола выдерживают при температуре не ниже 200°С, предпочтительно при 210-235°С, не менее 1,0-1,5 час. Реакционную смесь или подвергают фракционированной перегонке в вакууме, или в вакууме удаляют только исходные соединения и побочные продукты, а остаток или фракции, содержащие этиловый эфир гексилгеранилуксусной кнслоты, т. кип. 209-215°С (23 м.ч рт. ст.) п 1,4630, подвергают кислотному или щелочному омылению. Получают 149 г гексилгеранилуксусной кислоты, т. кип. 168-

171°С (3,Ьммрт. ст.) п20 1,4708, выход 53,20/с

о

считая на взятый личаот теоретического, лоол.

тельно при 210-240°С, в течение 1,5-2 час. Реакционную смесь фракционируют в вакууме, и выделенный этиловый эфир изогексилгеранилуксусной кислоты, т. кип. 115-IIS C/ /1 мм рт. ст., 1,4643, df 0,8986, М найдено 94,79, М вычислено 95,28) подвергают щелочному омылению, например, спиртовым раствором едкого кали. Получают 73 г изогексилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 147 - 148°С/1 мм рт. ст., п 1,4725, df 0,9096, М найдено 86,36, М вычислено 85,93, выход 52% от теоретического).

Пример 4. Смесь 484,6 г циклогексилмалонового эфира и 154,2 г линалоола (из кориандрового масла) выдерживают на воздушной или жидкостной бане (силиконовой или масляной) с помощью электрообогрева при температуре не ниже 200°С, предпочтительно при 225-260°С, не менее 2-3 час. Реакционную смесь освобождают от летучих компонентов - исходных соединений и побочных продуктов, например, удалением их в вакууме при 105-120°С и давлении 2-3 мм рт. ст., а остаток, содержащий этиловый эфир циклогексилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 145- 150°С/2 мм рт. ст., п 1,4837, df 0,9385, М найдено 93,39, М вычислено 93,08, выход не менее 50%), подвергают щелочному омылению, например, 3 н раствором едкого кали (спиртовым). После выделения кислоты и фракционированной перегонки получают 110 г циклогексилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 178-180°С/3,5 мм рт. ст., 1,4928, df 0,9633, М найдено 83,95, М вычислено 83,73, выход 40% на взятый линалоол).

Пример 5. Смесь 76,8 г ундецилмалонового эфира и 38,5 г линалоола выдерживают при температуре не ниже 200°С, предпочтительно Б интервале 210-270°С, не менее 1,5- 2 час. После обработки реакционной смеси фракционированием в вакууме и омыленнем

двухкратным количеством 4 н спиртового раствора едкого кали получают 52 г ундецилгеранилуксусной кислоты (т. кип. 216-217°С/ /2,5 мм рт. ст., 1,4722, df 0,8985, М найдено 109,30, М вычислено 109,02, выход 60% от теоретического на взятые исходные соединения). Найдено, %: С 78,55; П 11,79.

С2зН4202.

Вычислено, %: С 78,80; Н 12,08.

Пример 6. Смесь 48,9 г гексилмалонового эфира и 22,2 г неролидола выдерживают при температуре не ниже 200°С, предпочтительно в интервале 260-320°С, не менее 1- 3 час. Далее исходные соединения и побочные продукты удаляют, например, отгонкой в вакууме при 180-190°С при 10 мм рт. ст., после чего реакционную смесь, содержащую

этиловый эфир гексилфарнезилуксусной кислоты, подвергают кислотному или щелочному омылению и -получают 14 г гексилфарнезилуксусной кислоты (т. кип. 237-241 °С/ /7 мм рт. ст., п2о 1,4870, df 0,9220, М найдено 108,73, М вычислено 108,55, выход 40% от теоретического на взятый в реакцию неролидол).

Найдено, %; С 79,89; Н 11,58.

С2зН4оО2.

Вычислено, %: с 79,25; Н 11,57.

Предмет изобретения

Способ получения а-алкил (циклоалкил) терпенилуксусной кислоты путем нагревания а-алкил (циклоалкил)-малонового эфира с терпеновым спиртом с последующим омылением полученного при этом эфира, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевого продукта, нагревание ведут при температуре выше температуры кипения терпенового спирта, например, на 5-50°С.