1-Оксо-1,2-дигидроизохинолин-3-карбоксигидразиды в качестве полупродуктов синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой среде Советский патент 1986 года по МПК C07D217/16 

1

Изобретение относится к новым производным дигидроизохинолин а,а именно к 1 оксо-1,2-дигидроизохинолин-З карбоксигидразидам общей формулы

°

ШНг

ют 7,5 г гидразин гидрата и 15 мл этанола и прибавляют 1,3 г (0,006 моль) 1-оксо-4-хлор-1,2-ди- гидроизохинолин-3-этилкарбоксилата 5 в 15 мл этанола. Реакционную смесь помещают в водяную баню, предварительно нагретую до 50-60 С, и перемешивают 30 мин при этой температуре. Затем обогрев отключают и реак- 10 ционную смесь помещают.в баню со льдом на 30 мин. Вьтавший осадок отфильтровывают, промывают на фильт ре 30 мп хлороформа и 50 МП кипящего этанола.,Сушат в вакуум-зксикато

где R -, ОН, С1,

в качестве полупродуктов синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой ере- ,5 ре над едким калием до постоянной Дб-массы. Выход 1,0 г (70%), т.пл.

Цель изобретения - поиск новых соединений в ряду дигидроизохинолина, которые могут быть использованы как полупродукты синтеза реактивной ин- 2о дикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой среде, с высокой селективностью и пределом обнаружения 0,5 мг/л.

Пример 1. Получение 4-окси- 25 ЯМР-спектр, flMCQj.j , м.д.: 154,5 1-оксо-1,2-дигидроизохинолин-3-кар- (с ) 165,9 (). боксигидразида.

225-227 С.

Найдено,%: С 50,16; Н 3,24; N 17,63; С1 ,15,14.

.NjCI.

Вычислено,%: С 50,54; Н 3,39; N 17,68; С1 14,92.

.

ИК-спектр, КВг, см : 1660(С

Оцима); 3330-3280 (NH. ) . С

5,8 г (0,025 мол5.) 4-окси-1-оксо- 1,2-дигидроизохинолин-З-этилкарбокси- лата в 50 мл этанола добавляют к раствору 25 мп (0,5 моль) гидразин- гидрата в 50 ма этанола при перемешивании, реакционную смесь помещают в предварительно нагретую до 50-60 С водяную баню и перемешивают при этой температуре 15 мин. Обогрев отключают и помещают реакционную смесь в ледяную баню на 1 ч. Выпавший осадок отфильтровывают,промешают хлороформом и кипящим этанолом, сушат в вакуум- эксикаторе над хлористым кальцием до постоянной массы. Выход 3,4 г (62%), т.пл. 261-263 с (с разл.).

Найдено,%: С 54,74; Н 4,23; N 19,28..

.

Вычислено,%: С 54,79; Н 4,14; N 19,17.

ИК-спектр, КВг, 1645 (С 0цикдв); 2600-3400 (ОН,, );3330 (NHce); 1690 (). С ЯМР-спектр ДМСО.б, М.Д.: 158,2 (, ); 164,6 ().

35

I-OKCO-T-I , 2-дигидроизохинолин-З- карбоксогидразиды .- белые со слабожелтоватым оттенком кристаллические

3Q вещества, хорошо растворимые в ди- метилформамиде и дающие в растворе цветные реакции с ионами железа (tl и rrt).

Реактивная бумага на железо (11 иШ), полученная на основе 4- о кси-1-оксо-1,2-дигидроизохинолин- 3-карбоксогидразида (РИБ ОКИХГ-6-Ц) и на основе 1-оксо-4-хлор-1,2-ди- гидроизохинолин-3-карбоксогидразида

Q (РИВ,ОХКИХГ-6-Ц), обладает высокой селективностью по отношению к ионам железа ( П и П1 ) и пределами обнаружения ионов железа (Пи III) не менее 0,5 мг/л (5 10- %) при рН

, 1-5 (таблица).

ПримерЗ. Получение реактивной бумаги РИБ ОКИХГ-6-Ц на основе 4-окси-1-оксо-1,2-дигидроизохинолин- 3-карбоксогидразида.

10 г бумаги, модифицированной

хроматографической, соответствующей ТУ № 6-09-07-1342-83, обрабатывают раствором 1 г 4-ОКСИ-1-ОКСО-1,2 дигидроизохинолин-3-карбоксогидра- зида (с т.пл. 261-263 с с разложеПример 2. Получение 1-оксо- 4-ХЛОР-1,2-дигидроизохинолин- З-кар- боксогидразида.

В круглодонную колбу емкостью 50 МП, снабженную мешалкой, помеща2161852

ют 7,5 г гидразин гидрата и 15 мл этанола и прибавляют 1,3 г (0,006 моль) 1-оксо-4-хлор-1,2-ди- гидроизохинолин-3-этилкарбоксилата 5 в 15 мл этанола. Реакционную смесь помещают в водяную баню, предварительно нагретую до 50-60 С, и перемешивают 30 мин при этой температуре. Затем обогрев отключают и реак- 10 ционную смесь помещают.в баню со льдом на 30 мин. Вьтавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 30 мп хлороформа и 50 МП кипящего этанола.,Сушат в вакуум-зксикато,5 ре над едким калием до постоянной массы. Выход 1,0 г (70%), т.пл.

ЯМР-спектр, flMCQj.j , м.д.: 154,5 (с ) 165,9 ().

225-227 С.

Найдено,%: С 50,16; Н 3,24; N 17,63; С1 ,15,14.

.NjCI.

Вычислено,%: С 50,54; Н 3,39; N 17,68; С1 14,92.

.

ИК-спектр, КВг, см : 1660(С

Оцима); 3330-3280 (NH. ) . С

ЯМР-спектр, flMCQj.j , м.д.: 154,5 (с ) 165,9 ().

I-OKCO-T-I , 2-дигидроизохинолин-З- карбоксогидразиды .- белые со слабожелтоватым оттенком кристаллические

вещества, хорошо растворимые в ди- метилформамиде и дающие в растворе цветные реакции с ионами железа (tl и rrt).

Реактивная бумага на железо (11 иШ), полученная на основе 4- о кси-1-оксо-1,2-дигидроизохинолин- 3-карбоксогидразида (РИБ ОКИХГ-6-Ц) и на основе 1-оксо-4-хлор-1,2-ди- гидроизохинолин-3-карбоксогидразида

(РИВ,ОХКИХГ-6-Ц), обладает высокой селективностью по отношению к ионам железа ( П и П1 ) и пределами обнаружения ионов железа (Пи III) не менее 0,5 мг/л (5 10- %) при рН

1-5 (таблица).

ПримерЗ. Получение реактивной бумаги РИБ ОКИХГ-6-Ц на основе 4-окси-1-оксо-1,2-дигидроизохинолин- 3-карбоксогидразида.

10 г бумаги, модифицированной

хроматографической, соответствующей ТУ № 6-09-07-1342-83, обрабатывают раствором 1 г 4-ОКСИ-1-ОКСО-1,2- дигидроизохинолин-3-карбоксогидра- зида (с т.пл. 261-263 с с разложением 310 с) в 200 мп диметилформами- да и оставляют на ночь. Раствор сливают, бумагу промьюают три раза дис- .тиллированной водой, этанолом, сушат

на воздухе или в сушильном шкафу при температуре 6(УС. Бумага имеет светло-оранжевый цвет с железом (И и t ПО в кислой среде образует темно- серое окрашивание. С другими катионами не взаимодействует.

П р и м е р 4. Получение реактивной бумаги РИВ ОХКИХГ 6-Ц на основе 1-ОКСО-4-ХЛОР-1,2-дигидроизохинолин- 3-карбоксогидразида.

Бумагу реактивную получают как в примере 3 с той разницей, что в качестве реагента взят 1-оксо-4-хлор- 1,2-дигидроизохинолин-3-карбок(огид- разид (с т.пл. 225-227 С) 1 г в 180 мл диметилформамида в смеси с

Белая

Глубококрасная

Реактивная вумага .- Желтая

РИБ БТ-6-Ц

Коричневая Беж

бунага

Темно- желтая

Коричневая Светло- 0,5 корнчне- рН вая 4-5

Светло- оранжевая

Белая

Серая .

Серо- фиолетовая .

В интервале рН 3-5 предел обнаружения 0,25 мг/л.

Составитель Н.Подхалюзина Редактор Н.Рогулич Техред А.АчКорректор О.Луговая

Заказ 960/28 Тираж 379Подписное

. ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ПГШ Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4

161854

20 мл этанола и 10 мл воды. Получают бумагу белого цвета, при рН 13 она изменяет окраску на желтую, с железом ( ir и III ) при рН 1,0-5,0 образу- 5 ет серо-фиолетовое окрашивание, с другими катионами не взаимодействует. Результаты сравнения ряда реактивных бумаг по селективности и пределам обнаружения ионов железа приведены 10 в таблице.

Таким образом, из таблицы видно, что до предлагаемого изобретения не было реактивной индикаторной бумаги для селективного определения суммы 15 ионов железа в присутствии таких металлов, как медь, кобальт, ртуть, цинк и палладий.

елая

еж

- 3 рН 1-7

0.5

рН

4-5

0.5

рН

4-5

Нешают медь, кобальт, ванадий

Невают медь,кобальт, ртуть, tlHKK, никель, которЬге да-, -более контрастные цветные реакции

о- 0,5 не- рН 4-5

0,25

рН

3-5

0.5

рН

t-5

0,5

рН

4-5

.0,5 рН 3-5

0.5

рН

1-5

Мешают медь, кобальт, ртуть, цинк, палладий, которые дагот контрастные цветные реакции

Мешает медь в отношении более 1:1, которая дает желтую предцветку; не мешает коЗальт, ртуть, цинк, палладий

Мешает ртуть в отношении более 1;1, не мешает кобальт, ртуть, цинк, палладий

I-OKCO-I,2-дигидроизохинолин-З- карбоксигидразнды общей формулы СС° .Ш ™Иг где R - ОН, С1, в качестве полупродуктов синтеза реактивной индикаторной бумаги для определения ионов железа в кислой среде. i (Л § 00 ел