Предлагается способ получения 1,4-бензолдисульфокислоты, 2,6нафталиндисульфокислоты и 4,4-дифенилдисульфокислоты из солей щелочных металлов соответствующих моносульфокислот путем нагревания их при температуре, лежащей в интервале 250-600°, при обычном или повышенном давлении. Реакцию рекомендуется проводить в атмосфере инертного газа, например СОз или аргона, хотя полное исключение воздуха не обязательно.
Б отсутствие катализаторов реакция идет при температуре 37У или выше. Применение катализаторов дает возможнасть снизить температуру реакции до 250-425°. В качестве катализаторов рекомендуются вещества, содержащие некоторые тяжелые металлы, в частности соединения хрома, ртути, ванадия и серебра. Во всех случаях температура реакции не должна превышать 600°, в противном случае возможно разложение реагентов.
В качестве исходных продуктов особенно пригодны калиевые и натриевые соли моносульфокислот бензола, нафталина и дифенил-4-сульфокислоты. Из них предпочтительно применять натриевые, так как они дешевле, а выход дисульфокислот при этом несколько выше, чем при работе с калиевыми солями.
Продукты реакции рекомендуется выделять в виде свободных кислот. Полученные по предлагаемому способу дисульфокислоты или их соли могут быть превращены в соответствующие хлорангидриды и сульфамиды известными приемами.
№ 122151
Приведенная ниже таблица характеризует реакцию, проходящую при нагревании натриевой соли бензолсульфокислоты в атмосфере СО2. Продукт реакции выделяют путем экстракции водой, фильтрования и выпаривания экстракта.
Примеры 1-8, иллюстрирующие предлагаемый способ, сопостазлецы в таблице с примерами А, Б, В и Г, показывающими, что реакция не идет в отсутствие катализатора при температуре ниже 425.
Пример 9. 392 ч. калиевой соли бензолсульфокислоты смешивают с 41 ч- свинцовых опилок и нагревают в закрытом аппарате при 375 под давлением углекислого газа 4 аг в течение 6 час. Продукт реакции выщелачивают горячей водой. Полученный раствор фильтруют и пропускают через колонну с катионообменной смолой ъ кислотной форме для перевода соли в кислоту.
Аликвотную часть раствора нейтрализуют и обрабатывают хлористым 5-бензилтиуронием; полученная ди-(5-бензилтиурониевая) соль п-бензолдисульфокислоты плавится при 247. Выход «-бензолдисульфокислоты 9Vo от теоретического.
Пример 10. 492 ч. килиевой соли нафталин-2-сульфокислоты тщательно перемешивают с 22 ч. порошка кадмия. Смесь нагревают при 425° под давлением углекислого газа 4 аг в течение 6 час. Обработкой катионообменной смолой аналогично примеру 9 и последующей реакцией с хлористым S-бензилтиуронием получают ди-(5-бензилтиурониевую) соль нафталин-2,6-дисульфокислоты с выходом от теоретического (300 ч.), т. пл. 274°.
Пример 11. Смесь 460 ч. натриевой соли нафталин-2-;:ульфокислоты и 22 ч. порошка кадмия нагревают в атмосфере углекислого газа при 425° в течение 6 час- Продукт реакции экстрагируют водой и отделяют от нерастворимого остатка, состоящего, главным образом, из нафталина. Полученный раствор обрабатывают водным раствором хлористого 5-бензилтиурония. После очистки получают 184 ч. ди-(5-бензилтиурониевой) соли нафталин-2,6-дисульфокислоты с выходом нафталин-2,6дисульфокислоты 43Vo от теоретического.
Пафталип-2,6-дисульфокислота может быть выделена из ее динатриевой соли известными приемами, например с помоп 1,ью катионообменной смолы.
Пример 12. 460 ч. натриевой соли нафталин-1-сульфокислоты нагревают при 425 в продолжение 6 час. в атмосфере СО2. Продукт реакции обрабатывают как в примере 11. Получают 95 ч. ди-(5-бензилтиурониевой) соли нафталин-2,6-дисульфокислоты с выходом нафталин-2,6дисульфокислоты 22/о от теоретического.
Пример 13. 500 ч. натриевой соли дифенил-4-сульфокис. нагревают в закрытом аппарате при 425° в течение 6 час., причем перед закрытием аппарата воздух не удаляют. По охлаждении продукт реакции, сильно пахнущий дифепилом, экстрагируют водой. Водный раствор обрабатывают хлороформом для удаления остатков дифенила и выпаривают. Получают 350 ч. продукта белого цвета, состоящего в основном из динатриевой соли дифенил-4,4-дисульфокислоты. Т. пл. хлорангидрида 200, т. пл. ди-(5-бензилтиурониевой) соли 256°.
Пример 14. 360 ч. натриевой соли бензолсульфокислоты нагревают в закрытом аппарате (без удаления воздуха) при 425 в течение 6 час. Продукт реакции растворяют в воде и пропускают раствор через колонну с катионообменной смолой для перевода натриевой соли в свободную кислоту. Упариванием получают 201 ч. п-бензолдисульфокислоты технической.
Кислоты, полученные предлагаемым сиособом, могут быть превращены известными приемами в полимерные соедииения, в терефталевую кислоту или ее производные например терефталонитрил.
Предмет изобретения
1.Способ получения 1,4-бензолдисульфокислоты, 2,6-ыафталиндисульфокислоты и 4,4-дифенилдисульфокислоты, о т л и ч а ю пд и и с я тем, что соответствующую щелочную соль бензол-,нафталин-, или дифенилмоносульфокислоты нагревают при температуре 250-600° в присутствии, инертного газа при обычном или повыпленном давлении, после чего полученную дисульфокислоту выделяют известным способом.
2.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что нагревание проводят в присутствии неорганических соединений ртуги, хрома, ванадия, серебра, свинца или кадмия в качестве катализатора
