Известно получение триалкилфосфитов действием трсххлористого фосфора на предельные спирты в присутствии третичных аминов (пир:1дина, диметиланилина и др.)Недостаток этого способа заключается в применении дорогостоя1Д гх третичных аминов.
Отличительной особенностью описываемого способа является ведение процесса синтеза триалкилфосфитов в присутствии первичных амннов, которые в реакции ведут себя в качестве акцепторов хлористого водорода. Реакция протекает но уравнению
PCls+aROH-rSRNH, (OR)3T 3irNH2 : НС1.
При взаимодействии треххлористого фосфора с жирными спиртам : в присутствии нервичных жирных или ароматических аминов образуются триалкилфосфиты с выходом до 80%.
Для получения триалкилфосфитов в трехгорлую колбу, .снабженную обратным холодильником с затвором, капельной вороикой и термометром, вводят 0,3 моля спирта, 0,3 моля первичного жирного или ароматического амина и 100 мл эфира; из капельной воронки постепенно при непрерывном перемешивании и охлаждении до 7-10° приливают раствор 0,1 моля треххлористого фосфора в 50 мл эфира. Реакция заканчивается за 1 -1,5 часа. Раствор отделяют от выпавшей солянокисло соли амина. Эфир выпаривают и триалкилфоефит перегоняют.
Пример 1. Получение триметилфосфита
В трехгорлую колбу помешают 9,6 г метилового спирта, 27,9 г анчлина и 100 мл серного эфира; к охлажденной до 7-10° смеси приливают раствор 13,7 г треххлористого фосфора в 50 мл серного эфира. Реакция заканчивается за 1 -1,5 часа. Раствор отделяют от выпавшей солянокислой соли аиилина, эфир отгоняют и полученный тр11метилфос(|Ьит перегоняют. Выход 80% от теоретического
Т. кип. 110-112°; П- 1,4090. D
130889 2
Анилин может быть заменен пропиламином или гексиламином..
Пример 2. Получение триэтилфосфита
В колбу помещают 13,8 г этилового спирта, 27,9 г анилина и 100 ли серного эфира; к полученной смеси, охлажденной до 7-10°, приливают раствор 13,7 г треххлористого фосфора в 50 мл серного эфира. Выход триэтилфосфита составляет 80% от теоретического. Т. кип.49° (11 мм):
1,4130. D
Анилин можно заменить пропиламином или гексиламипом..
Пример 3. Получение трипропилфосфита
Реакцию ведут так же, как в примере 1 в присутствии анилина или пропиламина, или гексиламина. Выход продукта составляет 75-80%, от теоретического. Т. кип-: 82-83, 1,4270.
Аналогично были получены триизопропилфосфит и трибутилфосфнт..
Предмет изобретения
Способ получения триалкилфосфитов действием треххлористого фосфора па предельные спирты в присутствии аминов, отличающийся тем, что, с целью замены в процессе третичных аминов, для акцептирования хлористого водорода применяют первичные амины.
