Способ получения 1-ацил-5-алкоксипиразолидинов Советский патент 1986 года по МПК C07D231/04 

1

Изобретение относится к новому способу получения новых циклических производных гидразина, а именно 1-ацил-5-алкоксипиразолидинов общей

формулы

RiO-p

Я2со- ц :д-нз

СбН5

где R - ,

1 - СНз,

CjHg,

2

сн

3

Rj Н, СН ,

которые могут найти применение в органической химии и при синтезе промежуточных продуктов биологически активных веществ.

Цель изобретения - новый способ

Вычислено,%: С 72,97; Н 9,25. Пример 3. 1-Пропионил-5-мет- окси-2-фенил-З-метилпиразолидин (1в). 15 К раствору 1,17 г (5 ммоль) 1- -пропионил-5-окси-2-фенил-3-метилпи- разолидина в 20 мл метанола добавляют 8 мл воды и 5 мл соляной кислоты. Через сутки нейтрализуют раствором

получения новых 1-ацил-5-алкоксипира- 0 карбоната натрия, экстрагируют 3 раза

хлороформом, растворитель упаривают в вакууме. Остаток хроматографируют

золидинов.

Пример 1. 1-Ацетил-5-пропок- си-2-фенил-З-метилпиразолидин (1а).

Растворяют 1,1 г (5 ммоль) 5-окси- „гг « -тг г,

-1-ацетил-2-фенш1-3-метилпиразодидина 25 с Rf 0,75. После упаривания раство- в 10 мл пропилового спирта и добавляют 20 мг ионообменной смолы КУ-2 в

на колонке SiO 40x100 в системе бен- зол-этилацетат 2:3, собирая фракцию

JiiS (,5 8 Ц

H -форме. Реакционную массу перемешивают 5ч, отделяют смолу, растворитель упаривают, остаток возганяют в вакууме при температуре не выше 40 С. Выход соединения (1а) 0,93 г (74%), т.пл. 55-56°С. ИК-спектр: 1685 см- (). Спектр ПНР (CC1J:0,88 (ЗН,т, СНд-Рг, J 8 Гц); 1,28 (ЗН,д З-СНд, J 6 Гц); 1,48-1,62 (2Н, д, 4-Н, J 8 Гц), 1798 (ЗН,с,); 2,00- 2,32 (2Н,м,СН2-Рг); 3,48-3,66 (2Н,к, СН,0); 4,00-4,16(1Н,м,3-Н); 5,68 - 5,84 (.1Н,дд,5-Н, J - - - 6,75-7,24 (5Н,м,Аг)м,д.

Найдено,%: С 68,74; Н 8,77

C,s HjjNjGj

Вычислено,%: С 68,70; Н 8,40.

Пример 2. 1-Ацетил-2-фенил- -5-бензилоксипиразолидин (16).

Растворяют 1,03 г (5 ммоль) 1-аце- тил-5-окси-2-фенилпиразолина в 30 мл ацетонитрила и добавляют 0,5 мл (5 ммоль) свежеперегнанного бензило- вого спирта и 20 мг ионообменной смолы КУ-2 в Н -форме. Раствор перемешивают 10 ч, отделяют смолу, растворитель упаривают в вакууме, оста- TUK хроматографируют на колонке SiO. 40x100 в системе бензол-этил- ацетат 1:1, собирая фракцию с ,77 После упаривания растворителя получерителя в вакууме образуется желтоватое масло.

Выход соединения (1в) 0,88 г (70%), ИК-спектр:1695 см (), Спектр 30 ПНР (СС1 ):1,10 (ЗН,т,СНз-Рг, J 8 Гц); 1,28 (ЗН,д,3-СН5,Л 7 Гц); 2,21 (2Н,м,4-Н): 2,38 (2Н,к,СН4СО, J 8 Гц); 3,57 (ЗН,с,ОСНр; 4J5 (1Н,м,3-Н); 5,83 (1Н, дд, 5-Н,

35

J,5 6 Гц, 31 4 Гц) ; 6,9-7,4

40

(5Н,м,Аг).

Найдено,%: С 67,56; Н 8,36;

С,, Н,, , .

Вычислено,%: С 67,80; Н 8,07.

Пример 4. 1-Ацетил-2-фенил- -5-метоксипиразолидин.

Растворяют 0,5 г (2,5 ммоль) 1- -ацетил-5-окси-2-фенилпиразолидина в 5 мл метанола, добавляют 0,01 г ., ионообменной смолы Дауэкс-50 (Н -фор- ма), перемешивают 6 ч, отделяют катализатор, спирт упаривают, очищают возгонкой в вакууме. Выход 0,35 г (65%), т. пл. .

ЙК-спектр: 1690 см ().

Найдено,%: N 13,01.

Вычислено,%: N 12,73.

,, N,0

Пример 5. 1-Ацетил-2-фенил- -5-бензилоксипиразолидин.

Аналогично примеру 2, ню в качестве растворителя взят хлористый метилен. Выход целевого продукта 0,67 г (46%).

50

231054 2

ны крупные белые кристаллы, которые перекристаллизовывают иА эфира.

Выход соединения (16) 1 г (68%),

т.пл. 86-87°С. ИК-спектр: 1685 см

5 (). Спектр ПНР (GC1 ): 2,01 (ЗН,с,

СН СО), 2,05-2,34 (2Н,м,4-Н); 3,483,80 (2Н,м,3-Н); 4,70 (2H,c..PhCH,j);

. 5,81-6,0 (1Н;дд, 5Н, J 4 Гц);

6,90-7,45 (10Н,м,Аг)м,д. 0 Найдено,%: С 73,00; Н 6,71. C,8H,N,0.

Вычислено,%: С 72,97; Н 9,25. Пример 3. 1-Пропионил-5-мет- окси-2-фенил-З-метилпиразолидин (1в). 15 К раствору 1,17 г (5 ммоль) 1- -пропионил-5-окси-2-фенил-3-метилпи- разолидина в 20 мл метанола добавляют 8 мл воды и 5 мл соляной кислоты. Через сутки нейтрализуют раствором

„гг « -тг г,

на колонке SiO 40x100 в системе бен- зол-этилацетат 2:3, собирая фракцию

с Rf 0,75. После упаривания раство-

рителя в вакууме образуется желтоватое масло.

Выход соединения (1в) 0,88 г (70%), ИК-спектр:1695 см (), Спектр ПНР (СС1 ):1,10 (ЗН,т,СНз-Рг, J 8 Гц); 1,28 (ЗН,д,3-СН5,Л 7 Гц); 2,21 (2Н,м,4-Н): 2,38 (2Н,к,СН4СО, J 8 Гц); 3,57 (ЗН,с,ОСНр; 4J5 (1Н,м,3-Н); 5,83 (1Н, дд, 5-Н,

J,5 6 Гц, 31 4 Гц) ; 6,9-7,4

(5Н,м,Аг).

Найдено,%: С 67,56; Н 8,36;

С,, Н,, , .

Вычислено,%: С 67,80; Н 8,07.

Пример 4. 1-Ацетил-2-фенил- -5-метоксипиразолидин.

Растворяют 0,5 г (2,5 ммоль) 1- -ацетил-5-окси-2-фенилпиразолидина в 5 мл метанола, добавляют 0,01 г ионообменной смолы Дауэкс-50 (Н -фор- ма), перемешивают 6 ч, отделяют катализатор, спирт упаривают, очищают возгонкой в вакууме. Выход 0,35 г (65%), т. пл. .

ЙК-спектр: 1690 см ().

Найдено,%: N 13,01.

Вычислено,%: N 12,73.

,, N,0

Пример 5. 1-Ацетил-2-фенил- -5-бензилоксипиразолидин.

Аналогично примеру 2, ню в качестве растворителя взят хлористый метилен. Выход целевого продукта 0,67 г (46%).