Способ получения триметилалкоксисиланов Советский патент 1986 года по МПК C07F7/04 C07F7/18 

Изобретение относится к кремний- органической химии, конкретно к улушенному способу получения триметил- алкоксисиланов, которые могут быть использованы в качестве полупродук- тов органического синтеза и синт,еза физиологически активных.веществ.

Цель изобретения - упрощение процесса и расширение области его использования.

Пример. Триметилметокси- силан.

В перегонную колбу помещают 40,8 (О,2 моль) 1,1,3-тригидроперфторпро пилокситриметилсилана и 6,4 г (0,2 моль) абс.метилового спирта. Смесь вьщержива ют при 20 С в течени 30 мин и фракционируют. Получено 18,03 г триметилметоксисилана. &)1хо 86,7%, т.кип. 54-55 t; при 750 мм рт.ст п1° 1,3679, 0;7530..

Пример 2. Триметилэтокси- силан.

По методике примера 1 из 60,8 .г (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфтор- амилокситриметилсилана и 9,2 г (0,2 моль) абс.этилового спирта по- триметилэтоксисилана 74 °С

,9.0

при

т.кип,

п 1,3750, d; 0,757

лучают 22,04 г Выход 88,9%, 745 мм рт.ст.,

Пример ЗГ Триметилпропилокс силан.

По методике примера 1 из 60,8 г (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфтор- амилокситриметилсилана и 12 г (0,2 моль) абс.пропилового спирта вьщеляют 24,7 г триметилпропилокси- силана. Выход 93,6%, т.кип. 94-95 0 при 745 мм рт.ст.

Найдено, %: С 54,69; Н 12,03.

С,Н OSi

С 54,54; Н 12,12.

Вычислено,

П р и м е р 4. Триметилизопропил оксисилан.

По методике примера 1 из 60,8 г (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфтор- амилокситриметилсилана и 12 г (0,2 моль) абс. изопропилового спирта получают 23,86 г триметИлизопро- пилоксисилана. Выход 90,4%, т.кип. 8 при

88 с

750 мм рт.ст., 1,3777, dj° 0,7550.

Найдено, %: С 54, 65; Н 12,23.

Вычислено, %: С 54,54; Н 12,12.

П.р и м е р 5. Триметилбутокси- силан.

5

0

5

0

По методике примера 1 из 80,8 г (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфторгеп- тилокситриметилсилана и 14,8 г абс. бутилового спирта выделяют 27,9 г триметилбутоксисилана. Выход 95,6%, т.кип. 122-124°С при 760 мм рт.ст., nJJ 1,3925, dl° 0,7774.

Примерб. Триметилизобутокси- силан.

По методике примера 1 из 80,8 г (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфторгеп- тилокситриметилсилана и 14,8 г (0,2 моль) абс.изобутилового спирта получают 27,7 г триметилизобутокси- cилaнai Выход 94,8%,т.кип. 110°С при 760 мм рт.ст. d 0,.7704.

1° 1,3898,

Найдено, %: С 57,39; Н 12,41. C.

;: с 57,53; Н

Вычислено, %: С 57,53; Н 12,33.

MRp45,06. Вычислено 44,956.

Пример 7. Триметил-втор- -бутоксисилан.

По методике примера 1 из 80,8 г (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфторгеп- тилокситриметилсилана и 14,8 г втор.- -бутилового спирта получают 26,1 г триметил-втор.-бутоксисилана. Выход 89,4%, т.кип. 108°С при 760 мм рт.ст.

0 h10

1,3901, dц 0,7677. Найдено, %: С 57,27; Н 12,46.

Вычислено, %

С 57,53; Н 12,33. Вычислено 44,966.

МИр 45,178. 5 П р и м е р 8. Триметил-трет.- -бутоксисилан.

По методике примера 1 из 60,8 г (0,2 моль) 1,1,5-тригидроперфтор- амилокситриметилснлана и 14,8 г 0 (0,2 моль) абс,трет.-бутилового

спирта выделяют 25j67 г триметил-трет.- -бутоксисилана. Выход 87,9%, т.кип. 73-75°С при 745 мм рт.ст,, h, 1,3830, О,7669. 5 Найдено, %: С 57,45; Н 12,19.

.gOSi Вычислено, %: С 57,53; Н 12,33.

50

П Р силан.

и м е р 9. ТриметиламилоксиПо методике примера 1 из 50,4 г (О,1 моль) 1,1,9-тригидроперфтор- нонилокситриметилсилана и 8,8 г (0,1 моль) абс.амилового спирта по- 55 лучают 14,66 г триметиламилокси- силана. Выход 91,6%, т.кип. 144-145 С при 755 мм рт.ст., 1,3998, IdJ 0,7792.

Найдено, %: С 59,87; Н 12,39. C HjoOSi

Вычислено, %: С 60,00; Н 12,50.

Пример 10. Триметилизоамил- оксисилан.

По методике примера 1 из 50,4 г (О,1 моль) 1,1,9-тригидроперфторно- нилокситриметилсилана и 8,8 г (0,1 моль) абс.изоамилового спирта вьщеляют 15,04 г триметилизоамилоксисилана. Выход 94,0%, т.кип. 137- 139°С при 755 мм рт.ст., п 1,4061, d ° 0,8004. Найдено, %: С 59,94; Н 12,43.

CgH,pSi Вычислено, %: С 60,00; Н 12,50.

Пример 11. Триметил-втор.- -изоамилоксисилан.

По методике примера 1 из 50,4 г (0,1 моль) 1,1,9-тригидроперфтор- нонилокситриметилсилана и 8,8 г (0,1 моль) абс.втор.-изоамилового спирта яол5гчают 14,8 г триметил- -втор.-изоамилоксисилана. Выход

92,5%, т.кип. 125-126,5 С при

,10

750 мм рт.ст., 1,3961, d 0,7688 Найдено, %: С 60,12; Н 12,57.

CgHjoOSi Вычислено, %: С 60,00; Н 12,50.

Пример 12. Триметилпинаколил оксисилан.

По методике примера 1 из 50,4 г (0,1 моль) 1,1,9-тригидроперфтор- нонилокситриметилсилана и 10,2 г (0,1 моль) пинаколинового спирта вы- деляют 16,79 г триметилпинаколил- оксисилана. Выход 96,5%, т.кип. 52- 54 С при 30 мм рт.ст., п 1,4005, d;° 0,7919. ,

Найдено, %: С 62,07; Н 12,69.

Вычислено, %: С 62,07; Н 12,64. Пример 13. Триметилаллилокси силан .

По методике примера 1 из 60,8 г (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфтор- гептилокситриметилсилана и 11,6 г (0,2 моль) абс.аллилового спирта выделяют 23,4 г триметилаллилоксисила- на. Выход 90,0%, т.кип. 100°С при

гг

гг.

755 мм рт.ст., п 1,3946, ,7855 Найдено, %: С 55,21; Н 10,87. .OSi

Вычислено, %: С 55,38; Н 10,76. П р и р 14. Триметилпропаргил оксисилан.

5

5

0

5

40

45 50

55

По методике примера.1 из 60,8 г (О,2 моль) 1,1,7-тригидроперфтор- гептилокситриметилсилана и 11, (0,2 моль) пропаргилового спирта получают 23,94 г (93,5%) триметил- пропаргилоксисилана, т.кип. 109°С при 755 мм рт.ст., п 1,4087, 0,8385.

Найдено, %: С 56,39; Н 9,20. CgH,,OSi

Вычислено, %: С 56,25; Н 9,38.

Пример 15. Триметилциклогек- силоксисилак.

: По методике примера 1 из 50,4 г (0,1 моль) 1,1,9-тригидроперфтор- нонилокситриметилсилана и 10,0 г (0,1 моль) абс.циклогексанола вьщеляют 16,34 г триметилциклогексилокси- силана. Выход 95,0%, т.кип. при 745 мм рт.ст., п 1,4305, 0,9012. .

Найдено, %: С 62,58; Н 11,54. .i

Вычислено, %: С 62,79; Н 11,63.

Пример 16. Триметилциклопен- тилоксисилан.

По методике примера 1 из 60,8 г (0,2 моль) 1,1,7-тригидроперфтор- гептилокситриметилсилана и 17,2 г (0,2 мольО абс.циклопентанола вьщеляют 30,15 г триметилциклопентилокси- силана. Выход 95,4%, т.кип. 127- при 747 мм рт.ст., ri , d 0,8510.

Найдено, %: С 60,59; Н 11,51. CgH.,gOSi

Вычислено, %: С 60,76; Н 11,39.

П р и м е р 17. Триметилвинилокси силан и триметил-2-гидроксйэ:токси- силан.

По методике примера 1 из 20,4 г (0,1 моль) 1,1,3-тригидроперфтор- пропилокситриметилсилана и 6,2 г (0,1 моль) абс.зтиленгликоля получают 4,0 г триметилвинилоксисилана (выход 34,5%, т.кип. 72-74 С при 747ммрт.ст.,пу 1,3872, d 0,7709) и 4,0 г триметш1-2-гидрЬксиэтокси- силана (выход 29,9%, т.кип. 193 С при 747 мм рт.ст., п 1,4033, 0,8737).

Найдено, %: С 44,90; Н 10,32. CgH ijOjSi

вычислено, %: С 44,78; Н 10,45.

MRjj37,184. Вычислено 37,45.