Способ получения 2,6-диметиланила Советский патент 1959 года по МПК C07C211/48 C07C209/36 C07C211/47 C07C209/46 

Изобретением является способ получения 2,6-диметиланилина путем декарбоксилирования нитромезитиленовой кислоты в среде кипящего хинолина в присутствии смеси катализаторов (медно-хромовото катализатора и порошкообразной меди). 2,6-диметилнитробензол (вицинальный метанитроксилол) отгоияют из кислого раствора с водяным паром, отделяют от воды и перегоняют при обычном давлении. 2,6-диметнлнитробензол восстанавливают в среде водной уксусной кислоты железными опилками. Реакционную смесь подщелачивают, выделившийся амин отгоняют с водяным паром, отделяют от воды и перегоняют. Выход 88% от теоретического.

/. Получение 2,6-диметилнитробензола

Смесь 11,8 г нитромезитиленовой кислоты с т. пл. 215°, 0,5 г меднохро.мового катализатора, 0,15 г порошкообразной меди и 30 .ил сухого перегнанного хинолина нагревают в колбе с обратным холодильником. При 210° начинается выделение углекислого газа. Смесь доводят до кипения и кипятят в течение 4 час. После охлаждения реакционную массу обрабатывают 17-18Vo-нoй соляной кислотой до кислой реакции на Конго, 2,6-диметилнитробензол отгоняют с водяным паром, извлекают эфиром, высушивают над прокаленным поташем и перегоняют. Получают 5,05 г вещества. Т. кип. 223° при 754 .-г.;.

2. Получение 2,6-диметиланилина

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, вносят 5,0 г 2,6-диметилнитробензола, 20 мл уксусной (96Vo) кислоты и 0 мл воды. К хорошо перемешиваемой смеси, нагреваемой на кипящей водяной бане, в течение 8 час. небольшими порциями прибавляют железные опилки (всего примерно 5 г). Затем воду в бане насышают хлористым натрием и, не прекращая перемешивания, смесь нагревают в кипящем насыщенном растворе еще 2 часа. К охлажденной смеси прибавляют твердую кальцинированную соду до щелочной реак№ 123533

ции на фенолфталеин и 2,6-диметиланилин отгоняют с водяным паром. Дистиллят насыщают хлористым натрием, выделившееся масло извлекают эфиром, высушивают над прокаленным поташем и после отгонки растворителя остаток перегоняют при обычном давлении. Получают 3.52 гвещества.

3. Производные 2,6-диметиланилина

а). Ацетильное. 0,5 г 2,6-диметиланилина растворяют в 10 мл абсолютного, толуола и к раствору добавляют 1 мл уксусного ангидрида. Сяесь кипятят в течение 1 часа. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из водного спирта. Получают 0,57 г вещества. Т. пл. 176,5°.

б)Хлорацетильное. 1,5 г 2,6-диметиланилина растворяют в 15 мл абсолютного бензола и прибавляют по каплям 1 мл хлорацетилхлорида. Выпадает осадок, который при нагревании растворяется. Смесь кипятят в течение 1 часа. Выпавший после охлаждения обильный осадок отфильтровывают, кристаллизуют из спирта и сушат в вакууме. Получают 1,8-1,9 г. Т. пл. 144,5-146°.

в)Форм ильное. 0,5 г 2,6-диметиланилина кипятят с 1,5 г 50%-ной муравьиной кислоты в течение 1 часа . Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой, кристаллизуют из спирта и сушат в вакууме. Получают 0,52 г вещества. Т. пл. 163°.

Предмет изобретения

Способ получения 2,6-диметиланилина, отличающийся тем, что, в целях увеличения выхода, нитромезитнленовую кислоту подвергают декарбоксилированию в среде хинолина, в присутствии смеси медно-хромового катализатора и порошкообразной меди с последующим восстановлением получающегося 2,6-диметилнитробензола известными приемами.