Способ получения хлоропренового каучука Советский патент 1986 года по МПК C08F136/18 C08F2/22 

« 1

Изобретение относится к технологии получения хлоропренового каучука меркаптанового регулирования молекулярной массы, предназначенного ля изготовления резиновых изделий, и молсет быть использовано в химической промышленности.

Целью изобретения является получение хлоропренового каучука мер- саптаиового регулирования молекулярной м ссы с повышенной стабиль- ностыс, улучшенными технологическии свойствами и физико-механическими оказателями при глубокой конверсии ономера.

П р и м е р ы 1-10, Рецепт поли- ериза1Д Ш ной шихты, мае.ч.;

Хлоропрен 100 Диспропорциониропанная канифоль3,8-Д,2

Трет-додецилмеркаптан0,9-1,1

Лик ил с ул ьф о н а т

натрия (Е-30) 1,3-и

Дтгспергатор ИФ-Б

(43%-пый р-р) 0,3

Едкий натр

(25%-ный р-р) 2,0-2,4

Персульфат калия 0,05-0,08

Вода- 130-132

Л м N:H а Ч I а я в о д а

(20%-иая)1-1,2

Сос 1 ав матри-чной эмульсии, мае.ч,:

Хлоропрен 5-7

Днспропорционированпая канифоль 3,8-4,2

Тр е т-дод е цилме ркаптаи0,9-1,1

Л,г килсу,цьфопат

натрия (Е-30)1,3-1,7

Едкий натр

(25%-ньш р-р)2,0-2,4

Вода130-132

Процесс )1(хпучеиия каучука эмуль- сион1то-матрт1чной полимеризацией pojipena включает приготовлетиге углеводородной и водной фаз матричной эмульсии, ,гиро.ание хлоропрена в среде матричной эмульсии, nojn-SNje- ризадию, cTa6Hj in3an,nio, выделение и сушку каучука.

Углеводородную фазу ма р1-;чной эш льс1-1и готовят в аппарате с мешалкой II pyoaiiiKc.Ml 1аство15елисм канифоли в хлоропрене (пзятогс в к оличестве 5-7 мае,ч, от общего количества) при 20-30°С с пoc.rгeдyк) добавлением

37674 -2

2,,,4 мае.ч. 25%-ного раствора едкого натрия и сливают в полимеризатор.

При при готовлении водной

5 фазы матричной эмзшьсии в аппарат заливают замеренное количество воды (153-1,7 мае.ч), алкилсульфонат натрия (Е-30)5 после нагревания до и полного растворения эмуль10 гатора подают трет-додедилмеркаптан. Водную фазу при включе июй мешалке г сливают в полимеризатор на готовую углеводородную фазу матричной эмульсии и-перемешивают в течение 5-10 мин.

15 Состав углеводородной и водной

фаз матричной эмульсии составлен так, что при совместном перемешивании смесь переходит в жидкокристал1П1чес- кое состояние. Эту смесь рггзводят

20 остальным количеством воды, при этом происходит самопроизвольное микроэмульгирование мономера с образованием микроэмульсии, т.е. матри гной эмульсии, содержащей регулятор мо25 лекулярной массы.

Перемешивап ием оста;1Ы1ого количества хлоропрена с мзтрич: ой э1.-гуль- сией получают иСходг.ую эмульсию поли- меризационной шихты.

30 готовую исходную э ;ульси о добавляют диспергатор ИФ-Б 0,3 мае.ч., подогр-eBaiOi до к подают 4%-ный раствор ,ттятора, Полимеризацию проводят при 40-;- с;.

После достижеь:ия уровня остаточного мономера в системе О.З-О; латекс стабилизируют по/,ачей эмуль35

дят на вымораживающем барабане и супгат в петлевом агрег-ате перти- кллькот о ,

Котпчретиые примеры ocyij scTnnei;nH

ропрс;позого каучука 1;р-тзе:геп- в 1 абл. (примеры 1-8). л;ля сразпе п я гфпведеп также пример .чз тепия каучука ггри тех же ус.гювиях обычпь -1

Oc ioBj-ii ie характеристик получе)- н ых х лоропреповых каучуков прпведеьгы

л; таб.. 2 .

ConocTaBjieiine юл у ч ел и IP; г:оказывает, чт(5 гюлпхлоропрен, полу- ченим npe/viaraeM i M способом, является безгелевым полимером 100%-ной растворимости, при оптимальных рецептурных параметрах получения (при меры 3-8), а его стабильность, по индукционному периоду окисления, оцененная методом ИК-спектроскопии, в 15-25 раз превышает наирит П каучук, полученный обычным водно-эмульсионным способом при тех же рецептурных параметрах.

Из полученных данных, приведенных в табл.2, следует, что, получен- jHbM хлоропреновый каучук имеет преХлоропрен в эмульсии 95

Хлоропрен в матричной эмульсии5

Диспропорционированная канифоль3,5

Трет-додецилмеркаптан 0,9

Алкилсульфопат натрия (Е-30)1,1

Едт.кий натр (25%-ный р-р) 1,8

Диспергатор НФ-Б - аммониевая соль динафтилме- тандисульфокислоты- (43%-ный р-р)0,3

Персульфат калия 0,1

Парофор (динитрил- азоизомасляной к-ты) Триэтаноламин

Амиачная вода

(20%-ный р-р) .1,5

Вода130

Вода в матричной смеси 1, 1

95 95

94 94 93

93 93

100 100

3,8 3,8 4,0 4,0 4,0 4,2 4,24,04,0

0,951,0 1,0 1,0 1,0 1,1 1,11,01,0

1.11,3 1,3 1,5 1,5 1,5 1,71,51,8

2.02,0 2,2 2,2 2,2 2,4 2,42,22,1

0,3 0,3 0,3 0,3 0,30,3 0,30,30,1 0,08 0,080,050,050,050,050,6

----- ---0,34

----- ---0,4

1.21,2 1,0 1,0 1,01,0 1,02,02,3 130 130 132 132 130130 132132160

1.11,3 1,3 1,5 .1,51,5 1.,7

2376744

восходство по параметру под:§улкани- зация стандартной смеси более чем в 2 раза и по физико-механическим показателям вулканизированной смеси 5 при более низком значении вязкости каучука по Муни. Это облегчает его переработку.

Таким образом, полихлоропрен, полученный предлагаемым способом, 10 (табл.2) отличается высокой стабильностью свойств при переработке и хранении, а также высокими технологическими и физико-механическими показателями.

Таблица t

94 94 93

93 93

100 100

Показатели

зТбТтГзТд ю

Вязкость по Муни МБ1+4

(), ул.ед.59 55 52 50 50 48 ,40 36 62 51

Подвулканизация стандартной смеси по Муни при 120°С, мин15 18 24 . 26 27 29 30 32 10 12

Растворимость в хлороформе, %80 91 100 100 100 100 100 100 85 91

Физико-механические показатели вулканизованной стандартной смеси

условная прочность при

растяжении, Ша 17 19 22 24 25 24 22 20 17 17,5

относительное удлинение при разрыве, % 800 820 880 900 .900 920 950 960 835 800

относительная остаточная деформация после разрыва, %29 16 14 12 12 11 10 10 24 20

ИнДукционньш период окисления, 19 36 52 54 53 50 53 3 3,5

Стабильность хлоропренового каучука оценивают методом ИК-спектроскопии и по времени начала образования кислородсодержащих групп: карбонильной - 1720 и карбоксильной - 1780 см , при термостатировании в тер мошкафу в атмосфере воздуха при (индукционный период окисления).

1-237674 6

Таблица 2

Примеры