Способ получения производных 2-N-аминобензальдегида Советский патент 1986 года по МПК C07D211/60 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных 2-Н-аминобензальдегнда общей формулы

(I)

где ,1;

R- метил, фенил,

которые используются в асимметричном синтезе tsi -аминокислот,

Целью изобретения является повышение, выхода целевых продуктов,

При мер 1. 19,6 ммоль (5 г) хлоргидрата К -бензилпнпеколиновой кислоты смешивают с 15 мл хлористого метилена. Охлаждают при перемешивании до -30°С. Добавляют 19,6 ммоль (3,9 г)-о-аминобензофенона, растворенного в 10 мл хлористого метилена. Далее при перемешивании добавляют порциями постепенно 19,6 ммоль

3

0

5

(4,0 г) кристаллического дицикло- гексилкарбодии№ада. Выдерживают 1- 1,5 ч. Затем ё реакционную смесь добавляют 0,5 мл уксусной кислоты. Осадок отфильтровывают. Фильтра.т пром1авают 5%-ным (3 по 20 мп) . Хлористый метилен отгоняют. Получают светло-коричневый смолообразный продукт, который растворяют в 5 мл пяти- компонентной смеси (хлороформ:эфир: :бензол:этанол:уксусная кислота 4:4:4:1:1) и очищают методом жидкостной распределительной хроматографии на колонне с силикагелем.

Фракции с целевым продуктом собирают. Растворитель отгоняют. Получают 17,6 ммоль (90%) (Н -бензил- пипеколин)аминобензофенона (см. таблицу) . I

В таблице приведены параметры провёдеютя процесса при получении остальных соединений.

Значения температуры плавления и удельного угла вращения полученных соединений соответствуют литера.тур- ным Данным,

Исходные компоненты производные аминокислоты, ммоль (г)

Хлоргид- см, при- см. при- см. ггри- см. при- см. при- ск. при- Хлоргид- см. при- par RJ мер 1 мер t мер 1 мер 1 мер 1 мер I рат вен- мер 1 бензил-зил прорастворитель, мл

ггроизводное -о -ани- нобензальдегида, ммоль (г)

пкпеко- линовой кислоты 19,6 (5)

Хлористый метилен, 15

О -АМИНО-:

бензо- фенон 19,6 (3.9)

зил про- лина, 19,6 (5,1)

Дихлорэтан, t5

см. пример 1

см. при- см. пример 1 мер 1

о-Амияо ацетофе нон 19,6 (2,6)

растворитель, мг Хлорис- см. при- см. при- см.при- Дихлор- см. при- см. при- см. при- см. при- см. при

тый ме- мер 1

тилей,

10

мер 1

мер 1

этан, 10

мер 1

мер 1

мер 1 мер 1 мёр I

дициклогексилкар- бодиимид, ммоль (г)

Соотношение производ- 1:1 ное аминокислоты: дицнклогексилкарбо- диимия

см. при- мер 1

Xrtopгидрат Вен- зил про- лина 19,6 (5,1)

см. при- см. при ск. пример 1 мер 1 нер 1

о-Амияо- о-Амино- ацетофе- ацетоф - нон 19,6 ион 19,Ь (2,6) (2,6)

Дихлор- см. при- см. при- см. при- см. при- см. пр

этан, 10

мер 1

мер 1

мер 1 мер 1 мёр I

15,7 (3,2)

1:1,2 1:0,8 1:1,3

Тенператтра процесс, „ п и

«С-30 10 -35 15 О см. при- ск. пример t мер I

Выход трального ..«anт«

яа. I9090807090708085Ю75

Получаемы анипыW-2-H- см. при- см.врн- см. при- с, при-. с к. при- сн.пря-

;:1™«:: «i -- - 1 nporooi) пипеко-пропил)

° амиот- лил)амииоfr вето- акияо-ац«то „;«еиои апето- оя

фекоя

4H3nKo-iu hW4eciiHe

характеристики«с «IT«77

т.пл.,с95см.при- .см. при- см.прн- см. при- см. при- см. при- 9611

мер 1. мер 1 мер 1 мер 1 мер I мер I

удельньй угол ра. пения,.

(снс1,:

5-IO- 2 i) «-и ..и.,,9

. -110

.;. (снсц)