Способ получения алкил-и диалкилдихлорсиланов Советский патент 1959 года по МПК C07F7/12 

Известен способ получения алкил- и диалкилдихлорснланов из низших олефинов и непредел ьных галоидированных простых эфиров каталитическим присоединением гидридсиланов в присутствии платино-хлористоводородяой кислоты.

По описываемому способу в от,-1ичие от известного Б качестве гидридснлана применяют дихлорсилан.

Выход сырых алкил- и диалкилднхлорсиланов получают почти количественный, причем реакция протекает без образования этилтрихлорсиг ака.

Пример 1. В пробирочный автоклав из нержавеющей стали емкостью 200 мл помешают смесь 20 г (0,2 моля) дихлорсилана и 0,1 мл 0,1 М раствора H2PtCb 6Н2О в изопропиловом спирте. При 20 в автоклав подают небольшими порциями (10-15 атм) этилен из расчета па получепие этилдихлорсилана- По мере поглошения этилена реакционная смесь разогревается, что ускоряет реакцию. Время реакции 15 мин. Получают 25 г сырой смеси продуктов реакции. Разгонкой на колонкс эффективностью 30 теоретических тарелок выделено: 10,8 г (42°л) чисто -о CsHsSiCbH, т. кип. 74,5 (745 мм и 8 г (26%) чистого (C2Ho)2SiCi2, т. кип. 128,2 (745 лш).,

Пример 2. В условиях примера 1 в смесь, состоящую из 1 г (0,18 моля) дихлорсилана и 0,05 мл 0,1 М раствора бНЮ в изопропиловом спирте, подают этилен до полного насыщения. Время реак-. ции 20 мин. Получают 26 г сырой смеси продуктов реакции. Разгонкой выделено 22 г (79Vn) чистого (С2П5)251СЬ, т. кип- .128,9 (751 мм).

Пример 3. В тех же условиях в смесь 18,2 г (0,18 моля) дихлорсилана и 0,15 .«л 0,1 М раствора H2PtCl6 6Н2О подают необходимое для получения пропилдихлорсилаиа количество пропилена. Получено

№ 123960- 2 -

25,6 г сырой смеси продуктов реакции. При разгоике выделяют 15,5 (61%) чистого CsI-bSiHCb, т. кип. ЮГ (742 мм), (Г, 1,0610, nf 1,4220 ;i

небо.льшое количество дипропилди.хлорсилаиа.

Пример 4- В условиях примера 1 в смесь 16,2 г (0,16 моля) ди- хлор .-илаиа и 0,1 мл 0,1 М раствора Н2Р1С1(; бЬЬО в изопроинловом спирте, подают пропИоТеп до полного пасыщеиия. Получают 30 сы() смеси продуктов реакции. Разгоикой на ко.юике выделяют 20,5 г (69%) чистого (СзН7)251С12, т. кип. 171 (755 мм), d 1,0138, nj 1,4390.

Пример 5. В пробирочный автоклав из нержавеюихей стали емкостью 200 мл помешают смесь 14,3 г (0.14 моля) дихлорсилана, 21 г (0,12 моля) 1,1,2-трифтор-2-хлорэтилаллилового эсЬира и 0,15 мл 0,1 М раствора I-bPtCIe бНгО в изопропиловом спирте.

Реакционную ;:месъ нагревают в течение 1,5 час- до 88. Максимальное давление достигает 5,5 атм. Получают 32,5 г сырой смеси ирояуктон реакции. Разгонкой в вакууме, а затем на колонке выделяют 14 г (42V() чистого СЬ81(П)СН2СП2СН2ОСР2СРС1П, т. кип. 188 (746 лш), rf-M,388(i 1,4171, MR49,92 MR50,39 и небольиюе количество

i)НЭП,...ВЫ Ч,

CbSi (СПзСП2Сг12ОСР2СРС1П) 2.

Пример 6. В условиях примера 5 смесь 10,1 г (0,1 моля) дихлорсилана, 35 г (0,2 моля) 1,1,:-трифтор-2-хлорэтилаллилорого э(|л{ра и 0,1 мл 0,1 М раствора H2PtCle.6H2O нагревают до 75 в течение 2 часМаксимальное дав.тение составл ;ет 3 атм. Из 46 г сырой смеси продуктов реакции после разгонки под вакуумом получают 20 г (45%) чистого СЬ5(СН2СП2СР12ОСР2СРС1П)2, т. кии. 151 - 152° (6 лш Hg), , 1.4293. я™ 1,4240, MR,,. 80,36, MR,,,,,,, 79,98.

Предмет изобретения

Способ получения алкил- и диалкилдихлорсиланов из низших олефинов и непредельных галоидированных простых эфиров каталитическим присоединением гидридсиланов в присутствии плaтинo-xJюpиcтoвoдородкой кислоты, отличающийся тем, что в .качестве гидридсилана применяют дихлорсилан.