Способ получения арил-(галоидарил) хлорсиланов и арил-(галоидарил) алкилхлорсиланов Советский патент 1959 года по МПК C07F7/12 

В настоящее время известны и широко используются в лабораторной и промышленной практике следующие методы синтеза кремнийорганических ароматических мономеров; металлорганический метод, заключающийся в замене На ароматический радикал атома хлора или алкоксильной группы в хлор- или алкоксисиланах при действии на них ароматического металлорганического соединения; нрямой метод синтеза, т. с. получение арилсилангалогенидов при действии арилгалогенидов на кремнийсодержащие контактные массы и метод образования арилсиланхлоридов при действии трихлорсилапа или алкилдихлорсиланов на ароматические соединения при повышенной температуре (200-500) и давлении (в присутствии или без катализаторов).

Разработан новый способ получения арил-(галоидарил)-хлорсиланов и арил-(галоидарил) алкилхлорсиланов пиролизом смесей галоидных арилов с (алкил)-гидридсиланхлоридами в полой трубе при 500-700° и - атмосферном давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выходов целевых продуктов, пиролиз ведут при времени контакта реагентов от 10 до 100 сек.

При проведении процесса по описанному способу в качестве исход,ных галоидных арилов применяют дихлорбензолы и, с целью увеличения выхода нафтилметилдихлорсилана, пиролиз ведут при 620-660°.

В качестве гидридсиланов могут быть использованы дихлорсилан, трихлорсилан, метилдихлорсилан, этилдихлорсилан, фенилдихлорсилан, нефтилдихлорсилан, винилдихлорсилан, аллилдихлорсилан, симм-димв тилдихлорсилоксан, триметилхлордисилоксан и другие.

В качестве хлористых арилов могут быть использованы хлорбензол, дихлорбензол, а- и р-хлорнафталины, хлордифенилы, алкилхлорбензолы и другие хлорированные ароматические соединения.

Пример 1. Синтез фенилтрихлорсилана. Реакцию проводят в пустой кварцевой трубке диаметром 8 мм и длиной рабочей (нагреваемой) части 1500 мм. Температуру реакционной зоны замеряют термопарой.

№ 124441- 2 -

вставленной внутрь трубки. В дозатор (бюретка Баландина: или- автомнтическая шприцевал бюретка) помещают смесь хлорбензола 225г (2 моля) и трихлороилана 135,5 г (I моль). Смесь подают в трубку со скоростью 45 г1час (что соответствует времени контакта 15 сек.) при: температуре реакционной зоны 680°. По выходе из реакционной трубки нары поступают в холодильник Либиха, где конденсируютея и собираются в приемнике.

Для улавливания остатков несконденсировавшегося трихлорсиланз после приемника ставят ловушку, охлаждаемую ацетоном с сухим; льдом. При этом собирают 310 г конденсата. При разгонке наг колонке получают 110,5 г фенилтрихлорсилана с т. кип. 198-20Г.

Таким образом, выход фенилтрихлорсилана, считая- на исходный: трихлороилан, составил 52%.

Выход фенилтрихлорсилана и других продуктов реакции- в значительной степени зависит при нрочих равных условиях от температуры реакционной зоны и продолжительности контакта реагируюших;веществ.

Пример 2. Синтез нафтилметилдихлорсилана.. Реакцию-проводят в приборе, описанном в примере 1. В дозатор помещают смесь а-хлорнафталина 325 г (2 моля) и метилдихлорсилана 115 г (1 моль). Смесь подают в трубку со скоростью 22 г/час (что соответствует времени контакта 30 сек.) при температуре реакционной зоны 640°.

При этом собирают 4Гб,2 г конденсата, при разгонке которогополу-чают 124,6 г нафтилметилдихлорсилана с т. кип. при дав-лении: 1 мм.

Таким образом, выход нафтилметилдихлорсилана, считая на исход-ный метилдихлорсилан, составляет 51,7%:.

В таблице приведены максимальные выходы некоторых араматических кремнийорганических мономеров, полученных.описанным методом-..

Т аб л кц а