В настоящее время в качестве катализаторов 11роцсссаэтериф1 ;;аци11 спиртов ангидридами кислот ирименяются как минеральные, так и органические кислоты.
Описаны слзчаи использования в качестве катализаторов этих нроцессоз ироизводных уксусной кислоты.
Одиако известные способы с.тедуюшие недостатки. Применение в качестве катализатора ангидрида монохлоруксусной кислоты требует введения в реакционную массу также перхлората магния и серной кислоты, что усложняет процесс. При применении в качестве катализатора трифторуксусной кислоты процесс этерификации проходит очень медленно.
В целях ускорения процесса этерификации спиртов ангидридами карбоиовых кис.,от предлагается в качестве катализатора применять дифторнитроуксусную кислоту. Каталитическое действие дифторуксусной кислоты в два раза выше по сравнению с трифторуксусной кислотой благодаря ее высокой cTcneini диссоциации.
Пример 1. В круглодоиную двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и термометрол, вносят 40,0 мл уксусного ангидрида, 10 ли этиленгликоля и 0,5 г дифторнитроуксус1юй кислоты. После энергичного встряхивания граница раздела жидкостей исчезает, раствор становится гомогенным и при этом наблюдается сильное разогревание реакционной смеси (до ПО). Реакция заканчивается в течение нескольких минут. После охлаждения смесь подвергают фракционированиюввакууме. Получают 24,6 г продукта ст.кип. 103-104° (10 лм;, рт. ст.), что составляет 94% от теоретического. При повторной разгонке при атмосферном давлении получают эфир т. кип. 187-189 (744 мм рт. ст.).
№ 124428- 2 -
Получено: MB 146,7; d| 1,103; ng 1,4155; MRo 33,22. Литературные данные для гликольдиацетата: Л1В 146,14; 1,109; т. кип. 190,5°; MR D 33,23.
Пример 2. В круглодонную двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и термометром, вносят 40 мл уксусного ангидрида, 50 мл н гептилового спирта и 0,5 г дифторнитроуксусной кислоты. Самопроизвольного разогревания реакционной смеси не наблюдается. После подогревания реакционной смеси на водяной бане в течение 40 мин. и последующего гсамопроизвольного охлаждения ее промывают водой, верхний слой отделяют с помощью делительной воронки, сушат над прокаленным сернокислым магнием и подвергают разгонке. Получают 52,5 г продукта (78,7/о от теоретического) с т. кип. 186 (744 .и.н рт. ст.).
Получено: MB 153,5; т. кип. ШУ (744 имг рт. ст.); 0,874;
/г J 1,414; MR D 43,95. Литературпые данные для н гептилового эфира уксусной кислоты: MB 158,23; т. кип. 191,5°; ,874; nj« 1,415; MRj., 44,3Кроме указанньгх эфиров могут быть получены также уксусноэтиловый эфир, триацетат глицерина и другие эфиры, характеристика которых полностью соответствует литературным данным.
Предмет изобретения
Способ э срификации спиртов ангидридами карбоновых кислот в присутствии производных уксусной кислоты в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, в качестве катализатора применяют дифторнитроуксусную кислоту.
