Изобретение относится к способу получения дифториитрометилалкил (арил)кетонов общей формулы
NOa-C-C-R
I II F О
где R - алкильный или арильный радикал. Синтезированные соединения обладают реакционноспособной карбонильной группой и вследствие этого могут найти применение для препаративных целей в органическом синтезе.
Полученные соединения ранее в литературе не описаны.
Предлагаемый способ является новым и полезным и заключается в том, что дифторнитрометилалкил(арил)карбинолы подвергают окислению бихроматом калия в присутствии воды и серной кислоты.
Пример 1. 1,1-Дифтор-1-нитропропанон-2. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой, нисходящим холодильником, вносят 12 г 1,1-дифтор-1-нитропропанола-2; 30 г бихромата калия и 35 мл воды. Из капельной воронки при перемещивании добавляют по каплям 50 мл концентрированной серной кислоты (d 1,84).
Наблюдают самопроизвольное разогревание реакционной смеси, при 83°С отгоняют 10 г 1,1-Диф.тор-1-нитропропанона-2 (84,5%).
Кетон сущат над сернокислым магнием и пезо
регоняют вторично; т. кип. 98°С; по 1,3578;
По
df 1,3604.
Найдено, %: F 27,09; N 10,11; С 25,80: Н 2,56; MR 22,11.
Вычислено, %: F 27,36; N 10,05; С 25,85; Н 2,17; MR 22,42.
В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения,
VCH 2950, 1770, Vasxo. 1605, . 1295, VOSCF. 1230, vscF. 1140, бснз 1370.
Пример 2. 1,1-Дифтор-1-нитробутанон-2. По методике, описанной в примере 1, окнслением 10,1 г 1,1-дифтор-1-нитробутанола-2 получают 5,53 г (52,5%) 1,1-дифтор-1-нитробутанона-2; т. кип. 47°С (50 мм рт. ст.); п 1,3700; df 1,2590.
Найдено, %: F 24,51; N 10,30; С 32,00; Н 3,26; MR 25,57.
Вычислено, %: F 24,82; N9,16; С 31,40; Н 3,27; MR 26,73.
Пример 3. 1,1-Д и фт ор-1-н итро п е нт а Н о н-2. В трехгорлую колбу, снабл енную капельной воронкой, мещалкой, обратным холодильником, вносят 5 г 1,1-дифтор-1-нитропентанола-2, 10 г бихромата калия и 14 м-г
воды, к смеаи добавляют по каплям 16,5 мл конц. серной кислоты. Наблюдают самопроизвольное разогревание реакционной смеси до 90°С. После добавления серной кислоты смесь перемешивают при 90°С в течение 30 мин. Охлажденную смесь выливают в 60 мл ледяной воды и трижды экстрагируют кетон серным эфиром. Эфирные вытяжки сушат над сернокислым магнием. Остаток после отгонки эфира фракционируют.
Получают 2,6 г (53%)
1,1-дифтор-1-нитро(50 мм рт. ст.) По центанона-2; т. кип. 56°С 1,3810; df 1,2000.
Найдено, %: F 21,50; N 8,35; С 35,95; Н 4,86. MR 32,31.
CsFoNOsH.
Вычислено, %: F 22,70;
N 8,39; С 35,92; Н 4,20. MR 31,35.
Пример 4. Дифторнитрометилфенилкетон. По методике, описанной в примере 3, окислением 8 г дифторнитрометилфенилкарбинола получают 4 г (51%) Дифторнитромвтилфенилкетона; т. кип. 71°С (3 мм рт. ст.); По 1,4962; df 1,3540.
Найдено, %: F 17,91; N 6,93; С 47,44; Н 2,40. MR 43,30.
Вычислено, %: F 18,89; N 6,96; С 47,35; Н 2,49. MR 42,53.
В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения,
VCH 3090, 1720, VaSHO. 1603, VSHO, 1290, VCF. 1210.
Предмет изобретения
Способ получения дифторнитрометалалкил (арил)кетонов, отличающийся тем, что дифторнитрометилалкил(арил)карбинолы окисляют бихроматом калия в присутствии серной кислоты и воды с последующим выделением целевого продукта известными Приемами.
