СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛИДИНОВЫХ СПИРТОВ Советский патент 1968 года по МПК C07D207/08 

Известен способ получения пирролидиновых спиртов гидрированием аминов фуранового ряда в воднокислом растворе в присутствии скелетного никеля при температуре около 100°С и давлении около 100 атм с последующим выделением продуктов известным способом.

Выход пирролидиновых спиртов, например спиртов с неразветвленной боковой цепочкой, составляет 18-32%.

С целью повышения выхода пирролидиновых спиртов, предложен способ их получения, заключающийся в том, что фурановые амины гидрируют в присутствии катализатора - элемента VIII группы периодической системы, например палладия, нанесенного на уголь, при температуре 120-130°С и давлении 50 атм с последующим выделением продуктов известным методом.

Выход пирролидиновых спиртов, например спиртов с неразветвленной боковой цепочкой, составляет 47-60%.

Пример 1. Синтез 1-(4′-этил-2′-пирролидил)-пропанола-3 и 1-(α-тетрагидрофурил)-2-этил-3- аминопропана.

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают солянокислый раствор 1-(α-фурил)-2-этил-3-аминопропана, при рН 4-5 (15 г амина, 9 мл соляной кислоты, уд. в. 1,17 и 25 мл воды) и 1,5 г палладия на угле. Начальное давление водорода 50 атм, температура гидрирования 120°С. За 9 час поглощается рассчитанное количество водорода. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием, прибавляют к нему твердый KOH до насыщения раствора. Выделившийся маслообразный слой отделяют, водный слой трижды экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с ранее отделенным продуктом и сушат твердым KOH. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме из колбы с колонкой Видмера, собирая фракцию с т. кип. 109-110°С при давлении 18 мм рт.ст.; 1,4612, представляющую собой 1-(α-тетрагидрофурил)-2-этил-3-аминопропан. Выход 3,4 г (22%).

Вязкий остаток переносят в колбу с дефлегматором 10 см и при перегонке в вакууме получают 1-(4′-этил-2′-пирролидил)-пропанол-3; т. кип. 120-122°С при давлении 4 мм рт.ст.; т. пл. 28-29°С. Выход 9,4 г (61%).

Аналогично из 1-(α-фурил)-2-изопропил-3-аминопропана получают 1-(4′-изопропил-2′-пирролидил)-пропанол-3; т. кип. 145-147°С при давлении 8 мм рт.ст.; т. пл. 33-35°С. Выход 60%.

Из 1-(α-фурил)-5-метил-3-аминогексана получают 1-(5′-изобутил-2′-пирролидил)-пропанол-3; т. кип. 139-140°С при давлении 6 мм рт.ст.; т. пл. 32-33°С. Выход 56%.

Из 1-(α-фурил)-3-аминобутана получают 1-(5′-метил-2′-пирролидил)-пропанол-3; т. кип. 113-114°С при давлении 5 мм рт.ст.; т. пл. 20-21°С. Выход 47%.

Пример 2. Синтез 1-(2′-пирролидил)-пропанола-3 и 1-(α-тетрагидрофурил)-3-аминопропана.

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл загружают солянокислый раствор 1-(α-фурил)-3-аминопропана с рН 4-5 (25 г амина, 19 мл соляной кислоты с уд. в. 1,17, 40 мл воды) и 2,5 г палладия на угле. Начальное давление водорода 50 атм, температура гидрирования 130°С. Через 8 час поглощение водорода прекращается, после чего в охлажденный автоклав добавляют еще 1,2 г катализатора и продолжают гидрирование еще в течение 2,5 час до поглощения 2 моль водорода на 1 моль амина. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием и подвергают обработке, аналогичной вышеописанной.

При перегонке продукта из колбы с колонкой Видмера собирают фракцию с т. кип. 95-96°С при давлении 25 мм рт.ст.; 1,4590, представляющую собой 1-(α-тетрагидрофурил)-3-аминопропан. Выход 6,4 г (25%).

Вязкий остаток переносят в колбу с дефлегматором 10 см и при перегонке в вакууме получают 1-(2′-пирролидил)-пропанол-3; т. кип. 112-113°С при давлении 5 мм рт.ст.; т. пл. 28°С. Выход 13,5 г (53%).

Способ получения пирролидиновых спиртов гидрированием аминов фуранового ряда в воднокислом растворе в присутствии катализатора при температуре ~100°С и давлении ~100 атм, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода пирролидиновых спиртов, например спиртов с неразветвленной боковой цепочкой, процесс ведут в присутствии катализатора - элемента VIII группы периодической системы Д.И. Менделеева, например палладия, нанесенного на носитель, при температуре 120-130°С и давлении 50 атм с последующим выделением продуктов известным способом.