Способ получения 1-(5"-метилтиенил-2") -алканолов Советский патент 1980 года по МПК C07D333/16 A61K31/381 

t

Изобретение относится к новому способу получения не описанных в литературе спиртов тибфенового ряда, конкретно - к соединениям общей формулы I

Я.1

- jl- с - снг ОН,

г

где R , R2, и R) - водород или метил, которые могут быть использованы как биологически активные вещества или полупродукты в органическом синтезе.

В литературе описан способ получения и)-(тиенил-2)-алканолов из эфиров U)-(тиенил-2)-алканкарбоновых кислот восстановлением их алюмогидридом лития в токе азота при кипячении с последующим разложением реакционной массы серной кислотой и обработкой ее эфиром 1 .

Известен также способ получения (тиенил-2)-алканолов изСо-хлоралкил-(тиенил-2)-кетонов сплавлением их с ацетатом натрия и последующей обработкой полученных а -ацетоксиалкилтиенилкетонов гидразингидратом и щелочью в диэтиленгликоле при кипячении смеси 2.

Однако известными способами нельзя получить , -замещенные метилтиенилалканолы.

Цель изобретения - синтез труднодоступных 1-(5 -метилтиенил-2)-алканолов общей формулы ГЭто осуществляется взаимодействием фуранового спирта общей форму10 „ 111

снзЛ л с-снг-сн-Ез / ,-&1 он

где R, R2. и R3 имеют указанные значения, с сероводородом в среде трифторуксусной кислоты.

Проведение процесса в среде трифторуксусной кислоты позволило впервые получить oL,dL -замещенные метил20 тиенилалканолы.

Пример 1. 1-(5-Метилтиенил-2 )-бутанол-3.

В колбу помещают 7 г (0,05 моль) 1-(5-метилфурил-2)-бутанола-3 и

25 насыщают, его 2 ч сероводородом. Зате медленно прикапывают 14 мл (0,23 мол трифторуксусной кислоты и смесь перемешивают в токе сероводорода еще 0,5 ч. Реакционную смесь обрабатывают раствором бикарбоната натрия до нейтральной реакции, экстрагирук эфиром и сушат прокаленным сульфат магния. Перегонкой под вакуумом по лучают 4,8 г (62%) целевого продук т.кип. 100-101°С,(2 ммрт.ст.), 1,5200. Найдено,%:| с 63,24-; Н 8,10; S 18,62. Сд . , Вычислено, %: с 63,50; Н 8,10; i5 18,80. . ИК-опектр: 1 тиофенового кольца 800, 1040, 1560 см-, У ОН асе. 325 3500 см . Пример 2. 2-Мети;1-2-(5 -ме илтиенил- 2) -пентанол-4. Опыт проводят согласно условиям примера 1, исходя из 10 г (0,05 мо 2-метил-2-(5 -метилфурил-2) -пентанола-4 и 15 мл (0,25 моль) трифторуксусной кислоты. Выход 7 г (64% Целевого продукта; т. кип. 92-94 с (3 мм рт.ст.) . Найдено, %: С 66,64; Н 9,15, S16,14. C,iH,6. Вычислено, %: С 66,83; Н 9,13, 616,64. ИК-спектр: Vтиофенового кольца 805, 1040, 1550 см, i)OH асе. 3200 3600 . Пример 3. 1-(5-Метилтиенил-2) -пропанол-3. Опыт проводят согласно условиям приглера 1, исходя из 10 г (0,07 мо 1:-(5-метилфурил-29 -пропанола-3 и 2:1 мл (0,35 моль) трифторуксусной кислоты. Выход 7 г (.63%) целевого п дукта; т.кип. 1-29-130°С (3 мг-1 рт.стУ; П|°1,5340. . Найдено,%: с 61,30; Н 7,60; Ы9,90. . Вычислено,%: с 61,52 Н 7,75) 520,03. ИК-спектр: V тиофенового кольца 800, 1040, 1560 см., О ОН асе. 32003600.см Формула изобретения Способ получения 1-(5 -метилтиенил-2) -алканолов общей формулы CHj-I O-CH2-OH-l3 В.2 ОН где R, водород или метил, заключающийся в том, что фур ановый спирт общей формулы CHj-O-lji-cH -CH-R 01 I г Кг он где Rj|, R2 и Rj имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с сероводородом в среде трифторуксусной кислоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 134270, кл. С 07 D 333/14, опублик. 1966. 2. Авторское свидетельство СССР t 196893, кл. С 07 О 333/14, опублик. 1966.