Из-веслно получение диметящимероциаяинов, лроиэводных 2-этилмеркаггтотиазолинона, содержащих в качестве гетероциклических остатков ядра хииолина и бензтиазола, лутеЛ конденсации четвертичных солей 2-метилбензтиазола или хинальдина с 2-этилмерка1Пто-4-этоксиметилентиазолинономСЗ) в onvipTe Т5 присутствии триэтиламина.
Предлагаемый способ по. учения димети«мер-оциа«ино:в, ироизводмых 2-этилмеркаптотиазолинона (5) по3:воляет получать сенсибилизирую1цие красители из са-мых разнообразных исходных веществ.
Особениость предлагаемого способа састоит в том, что четвертичные ооли различных азотсодержащих гетероциклических ооно1ва1ний, их производные и Ы-алкил-2-метилен- о-альдегиды гетероциклических частично гидрированных азотсодержащих оснований нагревают с различными органическими -соединешшми.
Пример 1. Раствор 1,79 г этилового эфира N-карбоксиметилендитиокарбаминовой кислоты и 2,15 г 3 -этилбензтиазолин -2 -метилен- шальдегида в 20 мл уксусного ангидрида нагревают 20 мин. при 100°. После охлаждения выделившийся краситель отфильтровывают и промывают «а фильтре :вадой, спиртом и эфиром. Выход составляет 3,05 с (80% от теории); температп-ра плаъ.тения 167-168° с разложением.
После кристалл 1зации из 250 мл этилового спирта выход красителя (красные блестящие призмы) составляет 2,45 г (70,5% от теории); температура плавления его 169° с разложеНиелг, максимум поглоп,ения спиртового раствора 528 mu.
В тех же условиях получаются диметиНмероцианиНы с остатками бензселвназола (температура плавления 177-178° с разложением, максимум поглощения 531 ш) п 3,3-демети.чиндоленина (температура плавления 139-140° с разложением, максимум поглощения 505 ш).
Пример 2. Смесь 1,12 г 3-этил-5 -метоксибензселеназолии -2 -метилен- 1 -альдегида и 0,6 г диметилсульфата нагревают при размешивании в течение 1 часа на кипящей водя.ной ба«е. После охлаждения полученны1( этилметилсульфат 2- (3 -метокси-винил) -5-метоксибензселеназола промывают 2 раза абсолютным эфиром (по 10 мл), добавляют 0,64 г 2-этилмеркаптотиазолинона(5) и 8 мл абсолютного спирта и смесь нагревают до кипения. К полученному раствору приливают 0,56 .«.7 триэтиламина и
кипячение .продолжают 30 мин. Выход красителя составляет 1,32 г (83,5% от теории); температура плавления его 123- -124° с разложеНРШМ.
Для очистки мероцианИНа от примеси «арбо1циаиина продукт растворяют IB 60 мл сухого бензола и раствор м-едлепно просасы-вают через трубку (25-30 см длины и 1,5 с.м ширины), наполненную на -/з окисыо алгоминня. По мере прохождения раствора через слой окиси алюминия образуются два слоя: : ерхний небольшой слой красно-фио.тетового цвет; (карбоцианш-i) и оранжево-красный широкий слой (мероциа.нии). Последний вы.мывается бензолом, в то время как верхний слой Снимается с окиси алюминия только смесью хлороформа со сиирто.м (2:1). После отгоики бензола остаток кристаллизуют из 70 мл .этилового Спирта. Получают выход 0.68 г (43% от теории); темнооранжевые призмы с зеленым блеском с температурой плавления с разложсиием; максимум логлои1еиия спиртового раствора 540 т.
П р и м ер 3. Смесь 1,06 г З-этил-2 - ацетилметиленбензселеназолина и 0,64 г диметилсульфата нагревают 30 л№н. :при 120°. КлолуЧОиному этилметилсульфату 2-(/3-метоксиироиенил) беизселеназола после иромыБки его абсолютным эфирОМ доба1вля1от 0,64 г 2-этилмеркаптотиазолинояа (5) и 8 мл пропанола. Смесь нагревают до килсиня и К раствору приливают 0,56 г триэтила-мина, После чего кипячение продолжают еще 30 мин. Выход составляет 0,84 г (51,5% от теории); теМПература .плавления 138-139° с разложением. От Небольшой лримеси карбоциаиииа продукт очищают хроматографическим методом аналогично предыдуигему красителю. Остаток после отгонки бензола кристаллизуют ИЗ 60 мл этилового спирта.
Получают выход 0,50 г (30,6% от теории); Синие призмы с, температурой плавления 139-140° с разложением; максимум поглощения спир1х вого раствора 527 ят.
По этому же способу получа.ют диметинмероцианины из 3-этил2 - пропионилметиленбензтиазолина (температура плавления 127-129°,
максимум поглощения 531 mi) и из 3 - этил-2-бензоилметиленбензтиазолина (температура плавления 141 - 142°, ..максимум поглощения 537 ш). Пример 4. Раствор 1,76 г этилбензолсульфоиата 2- (/З-ацетанилиноВинил) хинолина и 0,64 г 2-этИМерка-птотиазолииопа (5) ;в 20 мл пиридина Нагревают 30 мин. при 125- 130°.
Выход 1,04 г (79% от теории); температура .плавления 160-162° с разложением. После .кристаллизации из 40 мл спирта вы.ход 0,9 г (60,4% от теории); зеленые Призмы с темпе)атурой плавления 165-166° с раз.южением; максимум поглощения спиртового раствора 547 mi-.
Аиало-гич ным путем получают диметинмероциаиипы .с остатком бензоксазола (температура плавления 157-158° с разложеиием; маКСИ.му.м поглои1ения 490 ), тиазолииа (температура плавления 117-П8° с разложением; максимум иоглопдения 476 ш.« и 6,7-те.траметиленбе«зтиазола (температура плавления 182- 184° с разложением; максимум поглощения 535 m.i).
Пример 5. Раствор 1,22 г 2-этилмеркапто-4 -адетапилинометилентиазолиноиа (5), 1,2 г иодэтилата лепидина и 0,56 мл триэтиламина в смеси пиридина и бутанола (8 и 16 мл соответственно) .кипятят 1 час на .л1асляной бане. Краситель по охлаждении не .выпадает, поэтому растворитель упаривают в вакЗ уме и из остатка .мероцианин экстрагируют кипящим бензпном. Выход 0,76 г (58,7% от теории); температура плавлеатия 137-139° с разложением. После кристаллизации из 320 мл бенЗина ВЫХОД 0,6 г (46,3% от теории); темносиние призмы с температурой плавления 141-142° с разложение.м; макси.мум поглощения ониртового раствора 624 т/ и 590 ти.
Этим же методам .получают диметинмероцианины с остатком 3,3-диметилиндолеиина (температура плавления 139-140° с разло|жением; максимум поглощения 505 m|J-).
Предмет изобретения
1. Способ получения диметинмероцианинов, производных 2-этилмеркаптотиазолинона (5), о т л и ч а rout и йс я тем, что четвертичные со
