Красители строения I сенсибидизируют фотографическую галоидосеребряную эмульсию; они, как правило, труднорастворимы в спиртах, поэтому их вводят в эмульсию в ацетоновом растворе.
Пример 1. Смесь 0,59 г З-аллил-З-этил, 5- дифенил-4-окси-5 3 -этилтиазолидинтион (2)- он-(4)илиден -5 -метилен тиазолоцианинбетаина (II, Z-остаток 4,5-дифенилтиазола; R и R-СзНз) и 0,23 г диэтилсульфата нагревают 30 яин при 130°С.
К полученной четвертичной соли прибавляют 0,16 г 3-этилроданина, 3,5 жл пиридина, 1,1 мл уксусного ангидрида и 0,7 жлтриэтиламина. Смесь нагревают, размешивая, в течение 15 м,ин при 120°С и оставляют на ночь; на следующий день осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.
Выход 3-аллил-3-этил-4, 5-дифенил-4-окси - этил-2 - ( этилтиазолидинтион (2) он-(4)илиден-5)тиазолидинон - (4) - илиден5 -метилен тиазолоцианинбетаина (I; Z-остаток 4,5-дифенилтиазола; V-S; R, R -СзНз; R-СзНб; В-остаток 3-этилроданина; ) составляет 0,28 г (ЗЭо/о), т. пл. 283°С (с разложением). Краситель очищают кипячением с этиловым спиртом (два раза по 300 м,л); темно-синие пластинки с т. пл. 285-286°С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте при 662 лш/с. Максимум сенсибилизации при 700 мм-к.
Пример 2. К четвертичной соли, полученной аналогично описанной в примере 1, из 0,59 г 3-аллил-3-этил-4,5-дифенил-4-окси5 3 - этилтиазолидинтион (2) -он- (4) илиден-5 метилен тиазолоцианинбетаина, прибавляют 0,22 г 1-метил-З-этилтиогидантоина, 3,5 жл пиридина, 1,1 ЗАЛ уксусного ангидрида и 0,7 нл триэтиламина. Смесь нагревают в течение 15 M.UH при 100°С и оставляют при обычной температуре.
Краситель очищают кипячением с этиловым спиртом (два раза по 300 мл}.
Выход 3-аллил-3-этил-4, 5-дифенил-4-окси5 3 -этил-2 -(Г -метил-3 - этилимидазолидинтион(2) (4)илиден )-тиазолидинон-(4)илиден-5 -метилен тиазолоцианинбетаина составляет 0,30 г (42,2о/о); темно-синие кристаллы с т. пл. 278-279°С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте при 666 м,м.к;. максимум сенсибилизации при 690 джк.
Пример 3. Смесь 0,66 г 3,3-ди-н-бутил-4, 5-дифенил-4-окси-5 3 -н- бутилтиазолидинтион (2) - он- (4) илиден - метилен тиазолоцианинбетаина и 0,28 ЗАЛ диметилсульфата нагревают 15 мин при 120°С.
К полученной четвертичной соли прибавляют 0,20 г 3-к-бутилроданина, 3,5 мл пиридина, 1,1 мл уксусного ангидрида, 0,7 мл триэтиламина. Смесь нагревают при размешивании в течение 10 мин при 100°С и оставляют на ночь.
ром. Весь 3,3-ди-к-бутил-4,5-дифенил-4-окси - 5 3 -н-бутил-2 - (3 -я-бутилтиазолидинтион (2) -он- (4) илиден-5 тиазолидинон - (4)-илиден-5 -метилентиазолоцианинбетаина составляет 0,76 г (93о/о), т. пл. 252°С (с разложением).
Краситель очищают кипячением с этиловым спиртом (два раза по 600 мл). Выход 0,56 г (68,5о/о); темно-синий порошок с т. пл.
266-267°С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте при 664 ммк. Максимум сенсибилизации при 710 ммк.
П р и м.е р 4. Смесь 0,64 г 3,3-ди-«-бутил-4, 5-дифенил-4-окси-5 1 -метил -3 -этилимидазолидинтион (2)-он-(4)илиден-5 -метилен -тиазолоцианинбетаина (II, Z-остаток 4,5-дифенилтиазола; V-NHa; R, R-н. CiHg; R - QHs) и 0,19 г диметилсульфата нагревают 15 мин при 120°С. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,2 г З-я-бутилроданина, 3,5 мл пиридина, 1,1 мл уксусного ангидрида и 0,7 мл триэтиламина. Смесь нагревают 5 мин при 100°С и оставляют на ночь при обычной температуре.
Выход 0,7 г (80,2о/о), т. пл. 275-276°С.
Краситель очищают кипячением с этиловым спиртом (два раза по 700 мл); зеленые пластинки с т. пл. 280-281°С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте
при 640 жж/с; максимум сенсибилизации при 645 ммк.
Пример 5. К четвертичной соли, полученной, как описано в примере 4, прибавляют 0,22 г 1-метил-З-этилтиогидантоина, 3,5 мл
пиридина, 1,1 мл уксусного ангидрида и 0,7 мл триэтиламина. Смесь нагревают Ьмин при 100°С и оставляют на ночь. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают спиртом.
Выход 0,34 г (42,7о/о); т. пл. 250°С (с разложением).
Краситель очищают кристаллизацией из этилового спирта (1 г из 420 мл). Мелкие зеленые кристаллы с т. пл. 255-256°С (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте при 649 ммк; максимум сенсибилизации при 630 ммк.
Пример 6. Смесь 0,48 г 3,3-диэтил-4-окси-5 3 - этилтиазолидинтион (2) -он- (4) илиден5 -метилен тиазолотиацианинбетаина (II, Z- остаток бензтиазола; V-S; R, R, R -С2Н5) и 0,38 г диметилсульфата нагревают 15 ждя при 120°С. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,16 г 3-этилроданина, 3,5 мл пиридина, 1,1 мл уксусного ангидрида и 0,7 мл триэтиламина и смесь нагревают 5 мин при 100°С, после чего оставляют при обычной температуре. На следующий день осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.
глощения в этиловом спирте при 663 ммк; максимум сенсибилизации при 710 ммк.
Пример 7. Аналогично предыдущему из 0,42 г 3,Г-диэтил-4-окси-5 3 -этилтиазолидинтион (2) -он - (4) илиден-5 - метилен тиазолопиридо-(2)-цианинбетаина (П, Z-остаток пиридина-2; V-S; R, R и R -CgHs), 0,38 г диметилсульфата, 0,16 г 3-этилроданина получают 3,Г-диэтил-4-окси-5 { 3 -этил-2 -(3 этилтиазолидинтион (2) -он- (4) илиден -5 тиазолидинон-4-илиден-5 -метилен ) тиазолопиридо-(2)-цианинбетаина (I, Z-остаток пиридина; V-S; R, R, R -СаНз; В-остаток 3этилроданина; л 0) с выходом 76о/о. Очищают кипячением с этиловым спиртом (два раза по 400 мл). Зеленые мелкие кристаллы с т. пл. 260-261 °С (с разложением).
Максимум поглощения в этиловом спирте при 658 ммк; максимум сенсибилизации при 694 ммк.
Пример 8. Смесь 0,66 г 3,3-ди-н-бутил-4, 5-дифенил-4-окси -5 3 -н-бутилтиазолидинтион (2) -он- (4) илиден - 5 -метилен тиазолоцианинбетаина и 0,38 г диметилсульфата нагревают 15 мин при 120°С. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,26 г 3-«-бутил-5-а-этоксиэтилиденроданина, 3,5 мл пиридина, 1,1 мл уксусного ангидрида и 0,7 мл триэтиламина. Смесь нагревают 5 мин при 100°С и оставляют на ночь. Вес 0,5 г; т. пл. 228°С. После двукратного кипячения с этиловым спиртом (по 500 мл) получают 0,30 г (34%). Темпо-зеленые иголочки с т. пл. 242-253°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 719 ммк.
Предмет изобретения
1. Способ получения четырехъядерных полиметиновых красителей общей формулы I:
-г S-r-CH i
Vo 0 ™-тг-и |Г ЬП-|V
N R
Ц R
где Z-остатки азотистых гетероциклических оснований, например бензтиазола, тиазола, пиридина и др.; V-О, S, Se или NR; R-алкил; R и R -алкил или арил;
В-остатки циклических кетометиленовых соединений, например 3-алкилроданина, 1-фенил-З-метилпиразолона, тиогидантоина и др.; А-Н, СНз или ОСгНз; п-О или 1,
отличающийся тем, что красители общей формулы II:
S-irCH-i
СН-|V l
б 0
N
N 1
R
нагревают с диалкилсульфатами при температуре 100-130°С и образующуюся при этом четвертичную соль конденсируют с кетометиленовыми соединениями или их 5-этилидензамещенными.
2. Применение продуктов, полученных по п. 1, в качестве сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий.
