ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОГЕКСАН-1,3-ДИОНОВ В КАЧЕСТВЕ СИНЕРГИСТОВ ПОЛОВОГО ФЕРОМОНА ЯБЛОННОЙ ПЛОДОЖОРКИ - ТРАНС-8, ТРАНС-10-ДОДЕКАДИЕН-1-ОЛА Советский патент 1996 года по МПК C07C49/543 A01N35/04 C07C69/353 

Изобретение относится к новым химическим соединениям общей структурной формулы I
^R2 где R₂=R₃-H и R₁ С₁₅Н₃₁ или R₂=R₃-CH₃, a R₁ C₆H₃CH=CH, в качестве синергистов полового феромона яблонной плодожорки.

Данное соединение используется совместно с половым феромоном яблонной плодожорки Laspeyresia pomonella L транс-8, транс-10-додекадиен-1-олом. Эти соединения могут быть использованы в сельском хозяйстве для разработки методов защиты садов от названного вредителя путем массового отлова самцов для создания самцового вакуума и поддержания численности популяции яблонной плодожорки на уровне ниже экономического порога вредоносности.

Целью изобретения является изыскание более активных синергистов веществ, повышающих эффективность и селективность синтетического полового феромона яблонной плодожорки транс-8, транс-10-додекадиен-1-ола формулы II
CH₃-(CH₂)₇-OH
Соединения формулы I получают взаимодействием соответствующего циклогексан-1,3-диона с хлорангидридом пальмитиновой или коричной кислот в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода.

П р и м е р 1. 3-Пальмитоилокси-2-циклогексен-1-он (R₂=R₃-H; R₁=C₁₅H₃₁).

К перемешиваемому раствору 5,6 г (0,05 моль) дигидрорезорцина и 4,2 мл (0,05 моль) пиридина в 100 мл сухого хлороформа прикапывают в течение часа раствор 13,7 г (0,05 моль) хлорангидрида пальмитиновой кислоты. Перемешивание продолжают еще 1 ч, смесь разбавляют хлороформом до 350 мл и обрабатывают последовательно разбавленной (1:10) соляной кислотой, водой, насыщенным раствором соды, дважды водой (всех по 100 мл). Сушат сульфатом магния, растворитель удаляют в вакууме. Остаток подвергают хроматографическому разделению на силикагеле марки Л 40/100 М. При элюировании системой эфир гексан (1: 9) получают 15,4 г (87,9% ) 3-пальмитоилокси-2-циклогексен-1-она с т.пл. 41-43^оС.

ИК-спектр (ν, КВr) см^-1: 1640, 1672, 1750.

ПМР-спектр (δ, СDCl₃), м.д. 0,86 (СН₃ боковой цепи), 5,81 (Н винил)
R_f 0,64 на пластинках "Силуфол UV-254", гексан эфир (3:1).

Найдено, С 75,02; Н 10,74.

С₂₂Н₃₈О₃
Вычислено, С 75,38; Н 10,93
П р и м е р 2. 3-Циннамоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-он (R₂= R₃-CH₃; R₁ C₆H₅CH=CH).

К перемешиваемому раствору 22,0 г (0,157 моль) димедона и 13,0 мл (0,159 моль) пиридина в 200 мл сухого хлороформа прикапывают в течение 1,5 ч раствор 26,0 г (0,156 моль) хлорангидрида коричной кислоты. Перемешивание продолжают в течение часа, смесь разбавляют хлороформом до 600 мл и обрабатывают разбавленной (1:10) соляной кислотой, водой, насыщенным раствором соды, дважды водой (всех по 150 мл). Сушат сульфатом магния и после удаления растворителя в вакууме остаток кристаллизуют из смеси хлороформ петролейный эфир. Выделяют 38,8 г (96,2%) 3-циннамоилокси-5,5-диметил-2-циклогексен-1-она с т.пл. 68^оС.

ИК-спектр (ν, КВr) см^-1: 1615, 1635, 1653, 1733.

ПМР-спектр (δ, СDСl₃), м.д. 1,09 (2СН₃); 2,22 (2Н₆); 2,44 (2Н⁴) 5,97 (5Н аром.); 6,40 (-СН= при -СОО-, J=15 Гц); 7,76 (-СН= при R₁).

Найдено, C 75,42; Н 6,53
С₁₇Н₁₈О₃
Вычислено, С 75,53; Н 6,71
R_f 0,60 на пластинках "Силуфол UV-254", гексан эфир (1:1).

Исследования аттрактивности соединений общей формулы I и их смесей с транс-8, транс-10-додекадиен-1-олом проводили в период лета насекомых с мая по сентябрь 1983 г.

Сущность метода исследований заключается в следующем. Ловушки Атракон А с клеем Пестификс и препаративной формой аттрактанта вывешивают в кроне яблоневых деревьев на высоте 2 м. Ловушки размещают группами по повторностям, расстояние между ловушками в повторности 30 м, а между повторностями 70-100 м. Повторность опытов пятикратная. Препаративные формы заявляемых соединений готовят по следующей методике. Определенную дозу исследуемого вещества растворяют в хлороформе и наносят на внутреннюю поверхность резиновой трубки ГОСТ 3399-76 (d 3,0 мм) и удаляют растворитель. В контрольные ловушки помещают резиновую трубку, обработанную чистым (без аттрактанта) растворителем.

Как видно из результатов испытаний, представленных в таблице, при раздельном применении предлагаемые соединения не обладают феромонной активностью в отношении яблонной плодожорки, в то время как при их совместном применении с транс-8, транс-10-додекадиен-1-олом они проявляют синергистический эффект, увеличивая ат- трактивность последнего и улучшая его селективность.

Аттрактивность соединений формулы I в смеси с транс-8, транс-10-додекадиен-1-олом существенно выше, чем для чистого транс-8, транс-10-додекадиен-1-ола и для биотрапа AW производства ФРГ.

Производные циклогексан-1,3-дионов общей формулы

где R₂ - R₃-H и R₁ - С_1 5Н_3 1
или R₂ = R₃ - CH₃, а R₁ - С₆Н₅СН=СН,
в качестве синергистов полового феромона яблонной плодожорки - транс-8, транс-10-додекадиен-1-ола.

Производные циклогексан-1,3-дионов общей формулы

где R₂ - R₃-H и R₁ - С_1 5Н_3 1
или R₂ = R₃ - CH₃, а R₁ - С₆Н₅СН=СН,
в качестве синергистов полового феромона яблонной плодожорки - транс-8, транс-10-додекадиен-1-ола.