@ 2-Алкилтио-5,7,12-триметил-13-ацетил-1,3,4,8,11-пентаазациклотетрадека-2,4,6,12,14-пентаенато-(2)- @ , @ , @ , @ никель (п) Советский патент 1986 года по МПК C07F15/04 

Изобретение относится к новому - классу координационных соединений - комплексам никеля с тетрадентатными пентаазамакроциклическими лигандами на основе тиосемикарбазида, этилен- диамина и 2,4 -пентандиона, а именно 2-алкш1тио-5,7,12-триметш1 13-аце- тил-1,3,4,8,11 -пентаазациклотетраде- ка-2, 4,6, Т2,14-пентаенато-(2-)-N , К N,N -никеля (II), который может быть использован для синтеза других пентаазамакроциклических координационных соединений никеля и в качестве катализаторов различных процессов.

Цель изобретения - создание нового класса 14-членнык пентаазамакроциклических комплексов никеля (II)

Получение соединения I

Смесь 0,353 г (1 ммоль)

6391385

C.,H,,Ni.N,OS

6391585 II С,. Н NiNj.OS

6391785 III C.,H2j.

6392085 IV С H,,NiN OS

iS 2 J

НзСч О

vo

X

.N /

НзС ч

СНз

S-СНз

и 2,5 мл (37 ммоль) обезвоженного этилендиамина нагревают в запаянной ампуле в течение 3 ч при . После охлаждения отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают этанолом и эфиром. Выход 0,16 г, что составляет 42%.

По аналогичной методике получают остальные предлагаемые соединения II-IV.

Характеристика выделенных продук тов приведена .в табл. 1 и 2.

Таблица 1

Кристаллическое веществокрасно- оранжевого цвета

То же

170-172

150-152

Кристаллическое веществокрасно- оранжевого цвета

То же

131-133

141-143

Полученные хелаты представляют обой устойчивые в обычных условиях ристаллические вещества красно-оран- жевого. цвета, хорошо растворимые в хлороформе, в метаноле, этаноле, ди- этиловом эфире, бензоле, нерастворимые в воде. Все эти вещества имеют четкие.температуры плавления и сравнительно легко без разложения переходят в парообразное состояние при их нагревании в вакууме.

Состав и строение I-IV доказаны методом химического анализа, магнето- химии, ИК-, ПМР-спектроскопии и масс- спектроскопии.

Рассматриваемые комплексы диамагнитны, что согласуется с квадратно- плоскостным строением координационного узла.

В ИК-спектрах целевых продуктов отсутствует поглощение в области валентных колебаний (NH) и (ОН) , (3080-3600 CM ) . Интенсивные полосы

Редактор Н. Рогулич

Составитель О. Смирнова Техред Н.Бонкало

Заказ 4197/25 Тираж 343Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таблица 2

в области 1635-1660 см относятся к валентным колебаниям ацетильной группы, валентные колебания }(C-N) и )() проявляются в области 1535-1570 см-

Спектры протонного магнитного резонанса в CDClj подтверждают предлагаемую для I-IV формулу строения. Сигнал протона углеродного атома ацетилацетонового остатка проявляется в области 5,00-5,03 м.д., резонансный сигнал для альдиминового протона находится в области 8,26- 8,35 М.Д., а широкая линия, характерная для метиленовых протонов этилен- диаминового остатка, - в области 3,60-3,62 м.д.

В масс-спектрах I-IV присутствуют

100%-ные пики молекулярных ионов, а

t.

также интенсивные пики двухзарядных молекулярных ионов, что весьма характерно для макроциклических систем.

Корректор В. Бутяга