Способ получения 2-аминопиридинов Советский патент 1986 года по МПК C07D213/74 C07D403/04 C07D413/04 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-ами- нопиридинов общей формулы 1

где R, - низший алкил или NR вместе означают пиперидил или морфолил.

Цель изобретения - повьшение выхода целевых продуктов и упрощение i процесса за счет проведения процесса в присутствии каталитических количеств четвертичных солей аммония.

Пример 1. В стальной автоклав объемом 17 см загружают 4 мл 50%-ного раствора NaOH,3 г (19ммоль) 2-бромпиридина, 1,67 г (23 ммоль) диэтиламина, 0,5 г тетраметиламмоний йодида и 4 мл бензола. Реакционную массу нагревают при 60°С в течение 6 ч при перемешивании

По окончании необходимого времени автоклав охлаждают, трижды экстрагируют бензолом по 25 мл, объединенный бензольный раствор сушат над сульфатом магния и перегоняют в вакууме. Получено 2,5 г (90% от теоретического 2-(диэтил-амино-)пиридин. Т. кип. 70-73/13-и ммрт.ст., n 1,5340.

Найдено,%: С 71.5; Н 8.9; N 18.

C,H,N,

Вычислено,%: С 72; Н 9; N 19. MB 150.

С целью выявления оптимального введения процесса использованы различные режимы по примерам 1-4. Полученные результаты сведены в табл,1-4 соответственно.

Пример 2. В стальной автокла объемом 17 см загружают 4 мл 50%-ного раствора NaOH, 3 г (19 ммоль) 2- бромпиридина, 1,98 г (19,9 кмоль) дипропиламина, 0,05 г тетрабутилам- моний йодида и 4 мл бензола. Реакционную смесь нагревают При 80°в течение 5 ч при перемешивании.

По истечении необходимого времени реакционную смесь охлаждают, трижды экстрагируют бензолом по 20 мл, бензольный раствор собирают, сушат над сульфатом магния и перегоняют в ваку

50565

уме. Получена 3,21 г (95% от тео ретического). 2-(ди-п-пропил-амино)- -пиридин. Т. кип, 125-130/12 мм рт.ст,

10

п 1.5340.

ИК спектр/ ) : 756; 1590; 2810: ПМР (м.д.б): 0.95 м (6Н, СН); 2,2 Д4Нз-СНг-); 3,5 т (4Н, N-CH); 6,5- 8,1 (4H,C5H,N):MB 178. Найдено,%: С 73,5; Н 9,9; N 15,3.

CM.N,

Вычислено,%: С 74,0; Н 10,0;

N

16,0.

ПримерЗ, В стальной автоклав объемом 17 см загружают 4,5 мл 50%-ного раствора NaOH, 3 г (19 ммоль)

2-бромпиридина,

ПВЗ

г (21 ммоль)

морфалина 0,05 г ТБАБ и 4 мл бензола. Реакционную массу нагревают при 85° в течение 6 ч при перемешивании.

По окончании времени реакции, автоклав охлаждают, трижды экстрагируют бензолом по 25 мл, бензольный раствор сушат над сульфатом магния и перегоняют в вакууме. Получают 2,95 г целевого продукта ( 95% от теоретического) .

2-(морфалин)-пиридин. Т.кип. 134- 136/20 мм рт.ст., Tl 1,5690.

Найдено,%: С 65,8; Н 7,37,- N 17,06.

C,H,,N,0

Вычислено,%: С 64,11; Н 7,45; N 17,04. Ш 164.

Пример4. В стальной автоклав объемом 100 см загружают 26 мл 50%-ного раствора NaOH, 17,3 г (0,11 моль) 2-бромпиридина, 11,9 г (0,140 моль) пиперидина, 0,7 г тет- раэтиламмоний йодида и 30 мл бензола.

Реакционную мас су перемешивают 7 ч при 80 С. По окончании времени реакции, автоклав охлаждают, трижды

экстрагируют бензолом по 50 мл, бензольный раствор сушат, затем перегоняют в вакууме. Получают 16,8 г ( 95% от теоретического) .

2-пиперидил-пиридин. Т. кип. 85- 90/3-4 мм, 1.5730.

Найдено,%: С 73,4; Н 10; N 15.7.

oH,,N,

Вычислено,%: С 74; Н 9, N 17. MB 162.

80

Т a б л и и я 1

амин

1,1 97 3,30 + избыток 2-бромпиридина

В к;1честве катализатора испольэуют тетрабутиламмоиий йодид, а растворитель - бензол, н качестве основания NaOH 50%.

Таблица 3

Продолжение табл.2

Таблица 4