Известен снособ каталитической нолимеризации этилена в присутствии алкилалюминия, алюминий-алкилгалогенидов н соединения тяжелых металлов.
Описываемый способ каталитической полимеризации этилена в отличие от известного позволяет повысить выход полимера.
Это достигается тем, что процесс полимеризации осуществляют с добавлением соединений серы общей формулы:
где: RI R2 R3 Kt - алифатические радикалы. Или следующей формулы:
где: R и Rz - один водородный атом или также алифатические радикалы;
Аг-ароматический радика.т.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, вносят одновременно этилен, 300 см легкого бензина, 0,6 oj алюминий-триэтила, 1,0 см диизопропилсульфида и 0,4 ст четыреххлоRIRJ
/
CH-S-CH
/
R.R4
CH-S-Аг, /
№ 125671- 2 -
ристого титана. Посредством водяной бани поддерживают температуру 65°. Через 5 час. к реакционной смеси добавляют метанол, смесь отсасывают на нутч-фильтре и затем тщательно промывают метанолом. После высушивания осадка получают 42 г белого чистого полиэтилена, что составляе1 95% выхода в нересчете на этилен.
Точка плавления продукта 130-135°, величина приведенной вязкости - 61.
Пример 2. К 500 см безводного легкого бензина добавляют 0,7 см алюминий-триэтила; 0,6 см дипентил-(З)-сульфида и 0,4 см четыреххлористого титана и под давлением вводят этилен. По истечении 4 час. реакцию прекращают и продукт реакции перерабатывают согласно примеру 1. Получают 44 г чистого белого полиэтилена с точкой плавления 130-138°. Величина приведенной вязкости равна 47,6.
Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и клапанами для входа и выхода газа, вносят эгнлен, 300 см безводного легкого бензина, 0,6 см алюминий-триэтила, О.Ь см тиоанизола и 0,4 см четыреххлористого титана. Посредством кагрева поддерживают температуру 65°. Спустя 5 час. прекращают реакцию и перерабатывают полученный еще темный полимеризат, согласно примеру 1, Б белый чистый продукт. Получают 45 г чистого этиленового полимеризата с точкой плавления 130-133° и с величиной приведенной вязкости, равной 19.
П р и м е р 4. К 600 см безводного легкого бензина добавляют 0,2 см алюмипий-триэтила, 0,5 см дипентил-(З)-сульфида и 0,5 см четыреххлористого титана. Под нормальным давлением вводят этилен. Температура реакции быстро поднимается до 65°. Спустя 4 часа процесс прекращают и после промывки продукта метанолом получают 80 г чистого белого полиэтилена с точкой плавления 130-133°. Величина приведенной вязкости составляет 1,6.
Пример 5. К 600 см безводного легкого бензина при введении этилена добавляют 0,3 см алюминий-диэтилхлорида, 0,5 см днизопропилсульфида и 0,5 см четыреххлористого титана. Реакция бурно протекает при температуре 65°. Спустя 4 часа реакцию прекращают, продукг реакции подвергают переработке согласно примеру 1. Пол чают 45 г чистого белого полиэтилена с точкой плавления 135-138°. Величина приведенной вязкости составляет 4,6.
Пример 6. К 600 см безводного легкого бензина добавляют, как указано в описанных примерах, 0,2 см алюминий-триэтила, 0,5 см диизопропилсульфида и 0,5 см четыреххлористого титана. Этилен вводяг под нормальным давлением, поддерживают температуру 65°. Посче полимеризации в течение 4 час. и переработки получают 40 г чистого белого полимеризата с точкой плавления 135-138°. Величина приведенной вязкости составляет 3,6.
Пример 7. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную ме1палкой, термометром и клапанами для входа и выхода газа, вносят с введением этилен 0,4 см триэтиланизолэтерата алюминия, 0,5 см диизопропилсульфида и 0,5 см четыреххлористого титана. Температура устанавливается 65°, при которой полимеризация этилена протекает бурно. После четырехчасовой реакции получают 45 г полимеризата с точкой плавления 135-138°. Величина приведенной вязкости составляет 14,8.
Пример 8. В 500 см безводного легкого бензиъа вносят (в соответствии с условиями примера 7) 0,2 см алюминий-триэтила, 0,5 см тиофенетола и 0,5 см четыреххлористого титана. Температуру поддер
