СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТКОВ КАТАЛИЗАТОРА ЦИГЛЕРА ИЗ СУСПЕНЗИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ Советский патент 1967 года по МПК C08F110/10 C08F6/08 

Известен способ удаления остажов катализатора Циглера из суспензии полиолефинов в углеводородном растворителе путем обработки суспензии небольшим количеством спирта с последующей Промывкой суспензии водой.

Предложенный опосо-б предусматривает выделение метаиольной фазы, содержащей основное количество остатков катализатора из суспензии перед промывкой ее -водой.

Благодаря проведению процесса таким образом сокращен расход воды и получены лолимеры с минимальным содержанием катализатора.

Остатки катализатора устраняют так: взвесь полиолефинов сначала промывают спиртом или смесью спирта и воды в количестве 0,05-2,0 вес. % (преимущественно 0,5-I 1вес. %), рассчитанном -на общее количество взвеси, после чего промывное (вещество отделяют и отдельно от взвеси .полиолефинов перерабатывают известным образом.

Затем взвесь промывают 1водой и дополнительно освобождают от присутствующих еще остатков катализатора.

При использовании смеси спирта и воды объемное соотношение должно составлять соответственно 1:1.

ной или периодической промывкой взвеси юолиолефинов промывным веществом, которое при этом поглощает около 80-90% от общего количества остатков катализатора. Промывное средство, вследствие повышенного таким образом удельного веса, легко и почти количественно может быть отделено от взвеси полиолефинов. С технической точки зрения нет каких-либо затруднений по переработке этих

высококо-нцентрированных растворов, в которых остатки катализаторов растворены в виде галогенидов -металлов и сложных эфиров, так чтобы высокий процент взятого спирта можно было бы извлечь обратно, но чтобы и

одновременно извлечение очень ценных элементов подгрупп было легко осуществимо.

Остаточное содержание катализаторных остатков в взвеси -полиолефинов можно легко и почти полностью отделить известными опособами, например последующей промывкой водой. Так как остаточное содержание остатков катализатора сравнительно небольщое, то при этом расходуется -значительно меньше промывных средств, что одновременно значительно упрощает переработку сточных вод.

Пример 1. 4000 л взвеси полиэтилена в легком бензине, полученной путем полимеризации этилена с применением 3 кг А1(С2П5)гС1 и 7 кг TiCli и содержащей 100 кг/м полисмесью, состоящей из 20-.л этанола и 10 л воды, и интенсивно иромы-вают. Затем содержащему .катализатор слою короткое время дают осаждаться, после чего слой отделяют и .перерабатывают отдельно, причем перегонкой извлекают обратно 14 л взятого этадола. Перерабатывают твердый остаток с получением титаНОВых солей растворением в концентрированной серной кислоте и последовательным гидролизом сильно кислого раствора. При этом соли титана выпадают в виде соединений окиси титана. Остающиеся в растворе соли алюминия выбрасьгваЕОт. После отделения смеси этанола и воды, иесущей основное количество катализаторных компо«ентов, вз-весь полиэтилена по сравнению с исходным присутствием золы 2,5% содержит лишь 0,20%. С помощью последовательной промывки взвеси полиэтилена водой остаточное содержание золы снижается до 0,03%.

Пример 2. 4000 л полипропиленовой взвеси, получающейся вследствие полимеризации пропилена с применением 2 кг А1{С2П5)з и 5 кг TiClj и содержащей 90 кг/м полипропилена, смешивают с 20 л смеси пропанола и воды, соотношение которой соответствует 1 : 1, затем слой с катализатором отделяют в гидроциклоне « перерабатывают отдельно методом, описанным в примере.

После такой обработки взвеси полипропилена зольность снижена по сравнению с исходным показателем от 2 до 0,18%. Путем непрерывной промывки водой взвеси полипропилена содержание золы не превышает 0,12%..

Пример 3. В сосуд с мешалкой, заполненный на 2/3, непрерывно подкачивают насосом 800 л взвеси полиэтилена в тяжелом бензине, которую получают полимеризацией этилена с применением 0,7 кг А1(С2Н5)2С1 и 1,7 кг TiCU, причем она содержит 75 кг/м твердого вещества. Катализаторные компоненты смеси полимеров разлагают добавкой 6 л метаиола и 400 л суспендирующего агента. В середине сосуда непрерывно сн;гмают такое количество разложенной смеси полимеров,

чтобы в сосуде поддерживался указанный уровень. На дне сосуда через каждые 30 мин отделяют остатки катализатора в виде синей метанольнсй -фазы и перерабатывают отдельно, как описано в примере 1.

В последовательной промывке водой остатки катализатора, оставшиеся во взвеси, почти полностью отделяют, вследствие чего зольность достигает 0,02%.

Основное выделение катализаторных «омпонентов можно проводить также в нескольких последовательно включенных отделительных сосудах или на гидроциклонах.

Предмет изобретения

Способ удаления остатков катализатора Циглера из суспензии полиолефинов в углеводородном растворителе путем обработ1ки суспензии небольшим количеством спирта с

последующей промывкой суспензии водой, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода воды и получения полимеров, содержащих минимальное количество остатков катализатора, из суспензии перед промывкой

ее водой выделяют метанольную фазу, содержащую основное количество остатков катализатора.