Способ получения алкильных производных серосодержащих кубовых красителей Советский патент 1930 года по МПК C09B49/12 D06P1/30 

Приготовленные по известным епОсобам, путем действия серы или хлористой серы на антрацен и его производные, красители (как например: индантренолнвковый, гидроноливковый и гидронкоричневый) обладают свойством давать со щелочным гидросульфитом коричневый,сине-фиолетовый, синий и дх) черного окрашенный куб.. По предлагаемому способу ра.створенные в щелочном кубе продукты восстановления легко могут переходить, при взаимодействии с алкилирующими средствами, в новые, более не окисляющиеся соединения; эти последние интенсивно окрашены. Оттенки окраски приблизЛельно соответствуют цвету раствора в кубе, но совершенно отличны от цвета исходного продукта. Так,- например, из красновато-коричневого красителя получают, при обработке бромистым этилом в кубе, темно-синий краситель, а из полученного оливково-зеленого красищел я (индантреноливковый) при той же реакции-черный продукт.

В качестве алкилирующих средств применяют все употребительные для этой цели соединения, как-то: галоидалкилы, алкилсульфаты, гал:оидопроизводные жирных; кислот и их эфиры, галоидный бензил, затем алкилирующе-действующие жирноарома- тические аммониевые соединения, как. например, триалкилнафтил или диалкилбензиларил-аммониевая соль и т. д. Новые красителе являются ценными исходными продуктами для получения других красителей, частью )йе и сами применяются в качестве красителей. Вместе с тем, они могут быть получецы и прямо на волокне, еслисоединять исходный краситель, в присутствии щелочных восстановителей, каковы, например, гидросульфит или виноградный сахар, с хорошо растворимым в воде) алкилирующим веществом. При этом сперва образуется на волокне продукт восстановления, соответствующий исходному красителю, который, далее, благодаря одновременно присутствующему алкялирующему средству, превращается в нерастворимый алкидированный,продукт, при чем так быстро и полно, что не наблюдается заметного отделения красителя от волокна.

Таким образом цол-учают синие, коричнево-серые до черного красители, прочные свойства которых, в особенности неизменяемость по отношению к хлору и щелочи, в сравнении с первоначальными красителями, значительно повышаются.

Пример 1. - Приготовляют куб при нагревании из 10 кгр коричневокрасного красителя, 20 кгр гидросульфита, 40 кгр щелочи крепостью 40° Бе и 250 л воды. В находящийся в чану с обратным холодильником прозрачный сине-фиолетовый раствор прибавляют при температуре 50° постепенно, при сильном размешивании - бромистый этил до тех- яор, пока проба содержимого чана после фильтрования не будет бесцветной. Образовавшийся этильный продукт, взвешенный в жидкости в виде мелких синих Хлопьев, , выделяется затем обычным способомфильтрованием. В сухом состоянии он представляет собою темносиний порошок, нерастворимый в воде, щелочах и кислотах. Кристаллизуется из органических растворителей. Так-кристаллизацией из хлорбензола получают зелено-фиолетовые блестящие иглы, точка плавления которых лежит выше 300°. Соединение растворимо .в моногидрате с синей окраской, переходящей при нагревании в коричневую.

Если же прим енять вместо бромистого этила хлористый бензил, то при одинаковой обработке получается аналогичное темно-синее соединейие, растворимое в. маногядрате, с зеленокоричневой окраской и не кристалл зующееся без разложения из хлорбензола или нитробензола.

Пример 2.-В полученный по примеру 1 куб прибавляют при сильном размешивании и температуре около 30° этиловый эфир хлороуксусной кислоты до ионного выделения красителя. Выделе.нное обычным путем соединение, выкристаллизованное из монохлод)бензола, образует мелкие черно-фиолетовые кристадлы, точка

плавления которых лежит окоХо 240°. Цвет раствора в моногидрате-синий, а после нагревания-зеленый.

В тех же условиях, как с эфиром хлор-уксусной кислоты,-с монохлор-уксусной кислотой получается со- ответственное соединение, при чем температуру реакции .целесообразно повысить до 50°-60°. Фильтруют выделенное в ; виде натровой соли соединение и промывают раствором поварёпн,ой соли. После сушки оно представляет собою черный порошок, легко растворимый в горячей воде с фиолетовой окраской и выпадающий из кислых растворов в синих хлопьях.

Раствор в моногидрате окрашен в синий цвет, переходящий цри нагревании в зеленый. В слабокислой ванне шерсть окрашивается в сероватоголубой цвет.

Пример S.-Если, заменить употреблявшийся в примере 1 краситель оливково-зеленым красителем (в продаже индав трен оливковый G), приготйрленным по примеру 2 из антрацена и серы,--то ..получается, яри тех же условиях работы, черный порошок, который не растворяется в употребительных органических .растворителях и не нлавится еще при 300°. .Цвет раствора в моногидрате-оливковый.

Сходные соединения получаются при применении красителей, имеющих в продаже названия: гидроноливковый (, и гидронокоричневый О в.

Чтобы получить алкилированное производное на волокне, поступают следующим образом.i

Пример 4.-Прежде всеГ|р хлопчатая бумага окрашивается обычный способом в кубе с 5-Ю/ коричневокрасиого красителя. Затем приготовляют ванну из 2-3 куб. см натровой щелочи крепостью 40° Бе, 1|-2 г гидросульфита, в виде порошка, и от 4 до 10 г хлористого треметил-а-нафтиламмония на литр жидкости, вносят окрашенную хлопчатую бумагу/в горячую или нагретуюдо кипения ванну, выдерживают от 20 до 30 минут при одной и той же температуре, промывают и сушат. I Таким образом; сообщенная окраска теперь уже иитеисивио-сннего цвета и обладает прочными свойствами.

Вместо хлористого триметил-анафтиламмония могут бытй дрименены также и другие жирноароматические четвертичное основания: так, наиример, хлористый диметилбензилфениламмоний (Лейкотроп 0) дает зелено-синюю окраску. . Если употребляют другие а килирующие реагенты, то происходят сходные изменения окраски: так, например, при. применении этиленхлоргидрнна получаются сияние тона, в то время как а-дихлоргидрин, гидросульфит и сода-ведут к более черным оттенкам.

Предмет патента.

Способ получения алкильных производных серосодержащих кубовых красителей, получаемых нагреванием антрацена с серой, отличающийся тем, что красители эти обрабатывают обычными алкилирующими средствами в субстанции или на волокне в присутствии щелочных восстановителей.