В последнее время возникает все большая необходимость в новых термостабильных материалах-резинах, маслах и пластиках. С этой точки зрения особое внимание привлекают полимеры, содержащие в глазной цепи координационно-связанные атомы металлов, ибо известно, что многие координационные полимеры весьма устойчивы к нагреванию.
В качестве одного из исходных продуктов для получения координационных полимеров могут быть использованы бис-(р-дикетоны), которые в настоящее время получаются сложным многостадийным способом, с небольщими выходами и требуют применения большого количества растворителей и металлического натрия или амида натрия. При этом выделение конечных продуктов в чистом виде очень затруднено.
Предлагается одностадийный способ получепия бис-(р-дикетонов), заключающийся в том, что ароматическое соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой непосредственно или через бирадикал, обрабатывают избытком уксусного ангидрида в присутствии газообразного фтористого бора. Новый способ позволяет получать бис-(|3-дикетоны) в чистом виде в одну стадию, с высоким выходом и не требует применения растворителей и металлического натрия, а также отличается простотой и удобством в исполнении.
Описываемый метод проверен на следующих ароматических соединениях: дифениле, дифенилоксиде и дифенилметане, из которых получены соответственно следующие би1С-(р-дикетоны): 4,4-бис(ацетоацетил)дифенил, 4,4-бис(ацетоацетил)дифенилоксид и 4,4-бис(ацетоацетил) дифенилметан.
Пример. В реакционную колбу загружают 1 моль ароматического соединения, восьмикратный избыток уксусного ангидрида и при перемещивании пропускают ток газообразного ВРз из расчета 4 моля ВРз на 1 моль ароматического соединения (по привесу). Температуру реакциоппой массы поддерживают равной 60-65°. Продолжительность реакции 5-6 час. Затем реакционную массу кипятят с родным раствором ацетата натрия в течение 1 часа для разложения комплекса с ВРз. Образовавшийся осадок отделяют и кристаллизуют из ацетона и метанола. В таблице приведена характеристика полученных продуктов. Выход 25-30% от теоретического, считая на взятое в реакцию ароматическое
соединение.
IТемпература
плавления, °С
Таблица
Данные элементарного анализа, %
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ В КАЧЕСТВЕ ТЕРМО- И ТЕПЛОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1979 |
|
SU751059A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАНИЛОВ | 1967 |
|
SU197162A1 |
| Способ получения полифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов | 1976 |
|
SU677434A1 |
| ПОЛИИМИДОФЕНИЛХИНОКСАЛИНОХИНАЗОЛОНЫ ДЛЯ ТЕПЛО- И ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1980 |
|
SU862571A1 |
| АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ В КАЧЕСТВЕ ТЕПЛО- И ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1979 |
|
SU784301A1 |
| Способ получения полиимидофенилхиноксалинов | 1974 |
|
SU527907A1 |
| Сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолы в качестве тепло- и термостойких материалов и способ их получения | 1979 |
|
SU786291A1 |
| ПОЛИФЕНИЛХИНОКСАЛИНОХИНАЗОЛОНЫ С УЛУЧШЕННОЙ РАСТВОРИМОСТЬЮ ДЛЯ ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1979 |
|
SU864762A1 |
| Бис-(алюминофанилхиноксалины), как мономеры для получени полимеров- полиимидофенилхиноксалинов и способ их получения | 1975 |
|
SU540461A1 |
| Способ получения азотсодержащих полимеров | 1980 |
|
SU860487A1 |
Предмет изобретения
Способ иолучения бис-(р-дикетонов), отличающийся тем, чта ароматическое соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой непосредственно или через бираднкал, обрабатывают избытком уксусного ангидрида в присутствии газообразного фтористого бора.
