СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАНИЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G12/08 

Известен способ получения полианилов путем конденсации ароматических диаминов с дикарбонильными соединениями, например диальдегидами. С целью получения термостойких полиме- 5

CHjCOCHjC

СОСН2СОСНз+ il;y- VR- f -NН 5 рои, предлагается при сиптезе полианилов в качестве дикарбоиилыюго соединения применять бис-(|3-дикетоиы), иапример 4,4-бис(анетоанетил)дифе1П1лэтан, по следующей схеме:

Полианилы представляют собой окрашенные (от желтого до оранжевого цвета) продукты с температурой размягчения 300- 370°С, растворяемые в крезоле, диметилсульфоксиде, серной кислоте. Приведенная вязкость О.бр/о-ного раствора в серной кислоте 0,6-0,8.

Полихинолины - окрашенные (от коричневого до черного цвета) продукты, не растворимые в обычных органических растворителях, кислотах и нделочах, отлича1ош,иеся большой механической прочностью и термостойкостью. При нагревании до 400°С не изменяются; нри -прогреве до 900°С в токе азота теряют в весе меиее 503/о. Полихинолины обладают нолуироводниковыми свойствами.

Пример 1. Тш;ательно перемешанные 3,38 г (0,01 моль) 4,4-бис-(ацетоацетил)дифенилоксида и 1,84 г (0,01 моль) бензндина нагревают в конденсационной пробирке в токе чистого азота или аргона нри 200-210°С. Реакция проходит очень бурно и уже через 5 мин образуется желтый твердый продукт, который измельчают и вновь нагревают в вакууме (1 мм рт. ст. - 2 мм рт. ст.) при 220-300°С в течение 14 час. Полученное веш,ество плохо растворимо в обычных органических растворителях, но растворяется при нагревании в HgSOi. Приведенная вязкость 0,5о/о-ного раствора в H2SO4 0,64; выход количественный, температура плавления 360- 370°С.

Пайдено, о/о: С 79,10, Н 5,34; N 5,81.

Czzt zs sOzВычислено, о/с: С 78,99; Н 5,39; N 5,76.

Дальнейшее нагревание иолианила при 340-350°С в вакууме (1 мм рт. ст.) в течение 15 час дает черное, неплавкое, нерастворнмое даже при кипячении в П.25О4 вещество.

Пайдено, о/о: С 81,23; Н 4,65; N 6,32.

СззПгаМоО.

Вычислено, о/о: С 85,31; Н 4,90; N 6,22.

Пример 2. 3,50 г (0,01 моль) 4,4-бис-(ацетоацетил)-дифенилэтана и 1,84 г (0,02 моль) бензидина, тш,ательно перемешанные, нагревают в конденсационной пробирке в токе сухого инертного газа (азот или аргон) при 200°С в течение 4 час (приведенная вязкость 0,5о/о-ного раствора в П2504 0,5), а затем при 330-345°С в вакууме (2- Ю-з мм рт. ст.). Получают с количественны выходом коричневое веш,ество, нерастворимое в Пч.5О4.

Пайдено, о/о: С 83,03; П 5,39; N 6,11.

C34n2oN2.

Вычислено, о/о: С 88,27; П 5,67; N 6,05.

Предмет изобретения

1.Способ получения лолиаиилов путем конденсации ароматических диаминов и дикарбонильных соединений, отличающийся тем, что, с целью получения термостойких полимеров, в качестве дикарбонильного соединения применяют бис-(р-дикетоны).

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения термостойких материалов с полупроводниковыми свойствами, полученные полиаиилы иодвергают термообработке.

(I) Поеледуюш;ей циклодегидротацией полнанила, осуществляемой пагреванпем его в вакууме, нолучают нолнхннолин: