Бис-(алюминофанилхиноксалины), как мономеры для получени полимеров- полиимидофенилхиноксалинов и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07D241/42 

ных бис-(аминохиноксалинов), содержащих в пиразиновом цикле фенильный заместитель. Этт соединения предназначены для получения термостойких растворимых полимеров.

Предлагаемые бис- (аминофенилхино} салины) получают взаимодействием ами.но- (ct -дикетонов) с ароматическими тетрааминами в инертной среде при температуре кипения растворителя.

Структура предлагаемых бис-(аминофенилхиноксалинов), в которых аминоi pynna не связана непосредственно с хиноксалиновым циклом (а через ароматический цикл), более стойка, что удобно при их получении, хранении и дальнейшем использовании в синтезе полимеров .

Полимеры, получаемые на основе пред лагаемых бис- (аминофенилхиноксалинов),

в кооорых аминогруппа содержится не . непосредственно в хиноксалиновом цикле, отличаются лучшими механическими характеристиками по сравнению с полимерами на основе ранее предложенных диаминов. Применение этих бис-(аминофенилхиноксалинов) позволяет получать полимеры в одну стадию. Полученные полимеры растворимы и. легко перерабатываются, имеют .высокую степень циклизации (близкую к 100%), они обладают хорошей прочностью, эластичны. Структура диаминов подтверждена спектральными данными (ИК-спектр поглощение при 3200-3400 см , характеризующее, колебания аминогрупп, УФ-спектр Л макс, при 315-340 мкм) и элементным анализом.

Сравнительные механические показатели полимеров на основе бис-(аминофенилхиноксалинов ) приведены в таблице.

Пример 1. Синтез бис- 2-(4-аминофенил)-3-фенилхиноксалин ; R - связь. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом для аргона и обратным холодильником, помещают 0,88 г (0,0039 моль) 4-аминобензила, 0,42 г (0,002 моль) 3,3-диаминобензидина, 75 мл этанола и кипятят в течение 12 ч. Реакция протекает в суспензии, но внешний вид осадка в процессе реак ции изменяется. Выход вещества 1,1 г (95% от теоретического) , т.пл. 375-377 (из смеси диметилформамид : вода). Найдено, %: С 79,89; Н 4,,25 14,03; 13,96. С(,о Вычислено, %: С 81,06; N 14,18. П р и м е р 2. Синтез бис- 2-(4-аминофенил)-3-фенилхиноксалиЛ -7,7-сульфона (R-S02 ). Реакцию проводят аналогично примеру 1 из 0,88 г (0,0039 моль) 4-аминобензила, 0,54 г (0,002 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона в 75 мл этанола. Реакция сначала протекает в растворе, но конечный продукт по мере образования выпадает в осадок. Выход 1,22 г (95% от теоретического); т.пл. 315-317°С. Найдено, %: С 71,57; Н 4,88;N12,74. CiioHjgMgOg Вычислено, %: С 73,15; Н 4,30; N12,80 Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и вводом для аргона, помещают 1,64 г (0,0073 моль) 4-аминобензила, 0,84 г (0,0036 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 150 мл этанола. Смесь кипятят в течение 8 ч, в процессе реакции выпадает осадок. Его отфильтровывают, промывают этанолом и сушат. Кристаллизуют из смеси бензол :петролейный эфир (1:1). Выход 93% от теоретического; т,пл. 246-248 С Найдено, % С 78,64; 78,56; Н 4,83; 4,89; N 13,49; 13,31. С{,0 Щц N, О . Вычислено, %: С 78,92; И 4,64; 13,81. Формула изобретения 1. Бис-(аминофенилхиноксалины)формулыНгК-Лг -№ N.Ar-NH2

где R - связь. О, SOj ,S, СН2 , CO,SO5

лг . ЧоУХоУ, ЧоУо н

как мономеры для получения полимеров полиимидофенилхиноксалинов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3630994, кл. 260-47, 28.12.71.