Способ очистки триарилфосфатов Советский патент 1986 года по МПК C07F9/12 

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу очистки триарилфосфатов общей формулы

(о

где R и R - Н или С,-С 4 алкил, которые могут найти применение в качестве пластификаторов полимерных материалов, смазочных масел, гид.равлических жидкостей.

я I

Цель изобретения - улучшение цветности целевого продукта и достижение стабильности его кислотного числа в процессе хранения.

Пример 1. Обработку триарилфосфата-сырца проводят на установке, состоящей из реактора, снабженного термометром, обратным холодильником, перемешивающим устройством,

краном для нижнего слива и рубашкой для Эбогрева. В реактор загружают 5100 г триарилфосфата-сырца, получен-.. ного на основе смеси фенола и изопропилфенолов следующего состава, мас.%: фенол 50,28; м-,п-изопропилфенолы 15,75; о-изопропилфенол 28,36, 2,6-диизопропилфенол 1,32; 2,4-диизопропилфенол 3,21. Сырец содержит 18,59 мас.% свободных фенолов и имеет кислотное число 6,13 мг КОН/г. К сырцу добавляют 102 г смеси, сортоящей мас.%: едкий натр 10; окись кальция 45J цеолит 45. Содержимое реактора перемешивают в течение 30 мин при 50 С, после чего сливают через нижний кран, отфильтровывают и подают на вакуум-дистилляцию. Установка для дистилляции состоит из подогревателя, дозировочного насоса, роторнопленочного испарителя с поверхностью 0,06 м , -снабженного рубашкой,насадочной ректификационной колонной с малым гидравлическим сопротивлением, снабженной обогреваемой головкой пол ной конденсации и автоматическим регулятором фпегмового числа. Отфильтрованный триарилфосфат-сьфец непре рывно дозируют на роторно-пленочный испаритель со скоростью 1,05 кг/ч при давлении 1 мм рт.ст., температуре в рубашке испарителя 255 С и температуре в naf)ax 192-195с. 5% смес непрерывно отводится в виде кубового, остатка. Дистиллят в виде паров подается на ректификационную колонну со скоростью 0,997 кг/ч. Давление в парах 4 мм рт.ст., температура в парах 75-77°С, давление в кубе 4 ммрт.ст.,температура в кубе 245-255 Флегмовое чийло 0,5. Из куба колонны сливается очищенный триарилфосфат со скоростью 0,800 кг/ч. Очищенный триарилфосфат имеетследующую характеристику: кислотное число 0,04 мг КОН/Г, цветность 30 ед. Хазена, При хранении в течение суток и далее в течение одного и шести месяцев кислотное число триарилфосфата не изменяется . Пример 2 (известный) Триарилфосфат-сырец, описанный в примере 1, подвергается очистке путем дистилляции и ректификации на установке, описанной в примере 1. Параметры дистилляции и ректификации те же, что в примере 1. Характеристика очищенного триарилфосфата: цветность 250 ед.Хазена, кислотное число 0,07 мг КОН/г. При хранении очищенного триарилфосфата в течение 1 сут кислотное число увеличивается до 0,20, 1 мес. - до 0,31; 6 мес, - до 0,51 мг КОН/Г. В та&пице приведены примеры 1-22- предлагаемого способа очистки триарилфосфатов с указанием достигаемого положительного эффекта.

Изобретение относится к способу очистки триарилфосфатов, применяемых в качестве пластификаторов полимерных материалов. Целью изобретения является улучшение цветности целевых продуктов и достижение стабильности их .кислотного числа в процессе хранения. .Способ проводят обработкой триарилфосфата - сырца смесью гидроокиси щелочного металла, окиси капьция и цеолита, взятых в массовом соотношении 10-30:35-45:35-45. Общее количество смеси составляет 1-10% от массы триарилфосфата-сырца. Отфильтрованный триарилфосфатсырец подают на вакуум-дистилляцию для отгонки от катализатора и высококипящих примесей при температуре 180-300°С и давлении 1-6 мм рт. ст. Отогнанную смесь триарилфосфата и фенолов подвергают ректификации S на колонне с мапым гидравлическим (О сопротивлением. Способ позволяет снизить цветность целевых продуктов до 20-60 ед.Хазена. Кислотное число целевых продуктов в процессе хранения в течение 6 мес. остается постоянным. 1 табл.

245-255 0,5

75-77

0,04 0,04 0,04 0,04

30

0,32 0,5Г

-9ДнФеяил-чаэопропил феяипфос ат10Дифенип-п тр«т -бутил-фенилфосфат . 11ТрифенилфосфатТрихрезил фосфат ДифенилкрезилфосфатТриарнпфосфатва основе снеся феRona н трет бутилфенолов, содержащей,: фенол 51,29; h-трвт бутилфенол45,19; о-тр тбутилфенол2,4-дитр«т -бутилфенол1,47 Трнарнпфосфатна основе смеси фенола н изо пропилфенолоа05-208 10-214 82-187 08-210 96-200 94-200 92-195 92-195

240-250 0,5

78-80 6

,. 5,3 185-90 5235- 245 0,5 I 5,0 285-90 5220-230 0,5 5, Г 1 83-88 4 235-245 0,5 5,3 1 88-92 1 220-235 0,5 40

5,2

89-92

245-255 0,5

5,0 4 . 75-77 4 245-255 0,5 40 :5,0 4 75-77 4 245-255 О,5 30

0,05 0,05 0,05 0,05

30 (в

40

0,05 0,05 0,05 0,05

0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,03 200,040,040,040,04 tO.0,030,030,030,03 расплав) 30 0,060,060,060,06 0,07 0,07, 0,07 0,07 Данные, приведенные в таблице, сви-25 Фо детельствуют о том, что предлагаемый способ позволяет по сравнению с из-С вестным улучшить цветность триарил-щей фосфатов и получить целевой продукт, имеющий в процессе хранения стабиль- зо ное кислотное число, не превышгиощее 0,07 мг КОН/Г. рмула изобретения пособ очистки триарилфосфатов обформулы . ,(,o)-R) I у -п

где R и R- Н или С, - С алкил,jS

путем вакуум-дистилляции триарилфосфата-сырца при температуре 180-300 С и давлении 1-6 мм рт.ст. и последующей ректификации отогнанных в виде паров смеси триарилфосфата и фенолов на ко-, лонне с малым гидравлическим сопротивлением, отличающийся тем, что, с целью улучшения цветности

.целевого продукта и достижения стабильнести его кислотного числа в процессе хранения,перед вакуум-дистилляцией три арилфосфат-сырец обрабатьшают смесью гидроокиси щелочного металла, окиси кальция и цеолита,содержащей указанные компоненты в массовом соотношении {IO-30J:

(35-45): 5-45),при общем количестве смеси 1-10% от массы триалилфосфата-сырца.