Способ получения фосфор(ш)замещенных эфиров карбоновых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07F9/46 C07F9/48 C07F9/50 

Изобретение относится к снособам получения соединений трехвалентного фосфора, а именно к новому способу получения фосфор (III) замещенных эфиров карбоновых кислот общей формулы

RnP(CH2COORi)3-B

где R - алкил, алкоксил,

диэтиламиногруппа;

R1-алкил; п - О, 1 или 2.

Эти соединения представляют интерес как полупродукты для получения соединений четырехкоорди.национного атома фосфора, содержащих несколько функциональных групп, которые могут найти применение в качестве комплексонов и экстрагентов.

Известен способ получения фосфор (III) замещенных эфиров карбоновых кислот взаимодействием эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты с галоидангидридами кислот трехвалентного фосфора.

Однако этот способ требует осуществления многостадийного синтеза токсичных исходных эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты из четыреххлористого олова и реактива Гриньяра, что связано с работой с ядовитыми оловоорганическими соединениями, с использованием больщих количеств органического растворителя и потерями образующихся промеж:уточных продуктов.

Для упрощения процесса в предлагаемом .способе, вместо эфиров триалкилстаннилуксусной кислоты используют натрийеноляты эфиров карбоновых кислот, что значительно упрощает процесс за счет доступности исходных соединений, и проведения процесса в одну стадию.

Способ получения фосфор (III) замещенных эфиров карбоновых кислот заключается в том, что галоидангидриды кислот трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с натрийенолятами эфиров карбоновых кислот

в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа при охлаждении, желательно, до температуры минус 70-78°С.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Все реакции проводят в токе сухого аргона. Пример. Получение диэтилового эфира карбометоксиметилфосфонистой кислоты.

Раствор 14,8 г (0,2 г-моль) метилацетата в 200 мл абс. эфира охлаждают до -70°С и

прибавляют раствор 36,6 г (0,2 г-моль) бис(триметилсилил) амида натрия в 60 мл абс. эфира. При этом сразу наблюдают образование енолята. Реакционную смесь перемещивают 0,5 час при -70°С, затем быстро прибавляют раствор 31,3 г (0,2 г-моль) диэтилхлор Найдено MRp 61,65 Вычислено MRj) 61,90 Найдено. %: С 58,54; Н 10,34; Р 15,25 CioHjjOsP

Вычислено, %: С 58,83; Н 10,36; Р 15,70 Найдено MR 71,24

Вычислено MRo 71,37

Найдено, %: С 54,33; Н 10,45; Р 13,05

CuHaeO N-iP

Вычислено, %: С 54,44; Н 10,15; Р 12,47

фосфита в 20 мл абс. эфира. Охлаждение снимают, реакционную смесь оставляют на ночь. Осадок отделяют центрифугированием, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 21,5 г (55%) диэтилкарбометоксиметилфосфонита. Т. кип. 64°С/1-2 мм рт. ст., п 1,4405 (по литературным данным т. кип. 84-85°С/8 мм рт. ст., п|° 1,4420).Другие соединения типа RnP(CH2COOR)3-ii, полученные в аналогичных условиях, приведены в таблице.

Предмет изобретения 1. Способ получения фосфор (III) замещенных эфиров карбоноБых кислот общей формулы

КлР(СН2СООК)з-п

где R - алкил, алкоксил, диэтиламиногруппа;

R- алкил; п - О, 1 или 2

на основе галоидангидридов кислот трехвалентного фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, натрий-енолят эфира карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с галоидангидридом кислоты трехвалентного фосфора в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа при охлаждении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до температуры -70- 78°С.