данным элементного анализа и данным ИК-, и ПМР- спектров приведенной общей формуле. Выход составляет 49-67%. Примеры иллюстрируют предлагаемый способ. Все реакции проводят в токе сухого аргона. Пример 1. Получение тетраэтилкарбометоксиметилеп-1,1-дифосфонита. К раствору 77,5 г (0,4 моль) диэтилкарбометоксиметилфосфонита в 200 мл абсолютного эфира, охлажденному до -70°С, прибавляют раствор 73,2 г (0,4 г-моль) бнс-(триметилсилил) амида натрия в 120 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают 0,5 час при -70°С, затем быстро прибавляют 58,0 г (0,4 г-моль) диэтилхлорфосфита в 40 мл абсолютного эфира. Охлаждение снимают, осадок отделяют центрифугированием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 34,0 г (67%) тетраэтилкарбометоксиметилен-1,1-дифосфонита; т. кип. 88°С/ 1,4580; df 1,0910; /0,02 мм рт. ст.; найдено 78,59; MR вычислено 78,76. Найдено, %: С 41,94; П 7,70; Р 19,46. СиН240бР2. Вычислено, %: С 42,03; Н 7,71; Р 19,69. Пример 2. Получение 0,0-диэтилдиизопропилкарбоэтоксиметил-1 - фосфонит-1 - фосфина. По примеру 1 из 21, 7 г (0,105 г-моль) диизопропилкарбэтоксиметилфосфипа в 50 мл абсолютного эфира, 63 мл эфирного раствора (0,105 г-моль) б«с(триметилсилил) амида натрия и 15,5 г (0,105 г-моль) диэтилхлорфосфита в 10 мл абсолютного эфира получают 20,4 (60%) 0,0-диэтилдиизопропилкарбэтоксиметилен-1-фосфонит-1-фосфита; т. кип. 94°С/ 0,02 мм рт. ст.; 1,4800; df 0,9941; MR найдено 92, 66; MR вычислено 92,59. Найдено, %: С 52,19; Н 9,24; Р 18,62. С,4НзоО4Р2. Вычислено, %: С 51,84; Н 9,32; Р 19,11. Пример 3. Получение тетраизопропилкарбоэтоксиметилен-1-дифосфина. Аналогично из 31,2 г (0,15 г-моль) диизопропилкарбоэтоксиметилфосфина в 50 мл абсолютного эфира, 95 мл эфирного раствора (0,15 г-моль) бис(триметилсилил) амида натрия и 23,0 г (0,15 г-моль) диизопропилхлорфосфина в 15 мл абсолютного эфира получают 26,2 г (54%) тетраизопропилкарбоэтоксиметилен-1,1-дифосфипа; т. кип. 90°С/0,01 мм рт. ст.; «2° 1,5056; df 0,9688; MR найдено 98,22; MR вычислено 98,56. Найдено, %: С 60,55; Н 10,70; Р 19,18. С1бНз402Р2. Вычислено, %: С 59,99; Н 10,70; Р 19,34. Пример 4. Получение октаэтилтетрааМИдокарбометоксиметилен-1,1 -дифосфонита. Аналогично из 40,0 г (0,16 г-моль) тетраэтилдиамидокарбометоксиметилфосфон и т а, 100 мл эфирного раствора (0,16 г-моль) бис (триметилсилил) амида натрия и 42,0 г (0,2 г-моль) тетраэтилдиамидохлорфосфита в 50 мл абсолютного эфира получают 33,0 г (49%) октаэтилтетраамидокарбометоксиметилен-1,1-дифоофита; т. кип. 85°С/0,01 мм рт. ст.; «20 1,4958; df 0,9685; MR найдено 127,40; MR вычислено 127,48. Найдено, %: С 53,89; Н 10,38; Р 14,46. С,2Н4402КиР2. Вычислено, %: С 54,01; Н 10,50; Р 14,66. Предмет изобретения 1. Способ получения дифосфор (III) замещенных эфиров уксусной кислоты общей форCOORR,P-CH-PR;, где R и R - алкил-, алкоксил- или диалкиламидогруппа, R - алкил, отличающийся тем, что натриевое производное монофосфор (III) замещенного эфира уксусной кислоты подвергают взаимодействию с моногалоидангидридом соответствующей кислоты трехкоординадионного фосфора в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа нри охлаждении. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до температуры минус 70-78°С.
Авторы
Даты
1975-12-30—Публикация
1974-03-20—Подача