В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 25,4 г (0,2 г-маля) н-бутилиден-Ц-бутиламина в 100 мл абсолютного бензола и при комнатной температуре прикапывают при перемешивании 13,1 г (0,1 г-моля) этилдихлорфосфина. Температура реакционной массы поднимается до 30°С. По окончании прикапывания реакционную смесь нагревают до 40-50 -с и перемешивают 2-3 ч, поддерживая заданную температуру (при 20°С переманивание продолжают 4-5 ч), Затем охлаждают до 0°С и медленно прикапывают смесь 9,2 г (0,2 г-моля) этилового спирта (или метилового или пропилового или бутилового) и 20,2 г (0,2 моля) триэтиламина.
Продолжают перемешивание 3-4 ч, .поддерживая, температуру 30-40°С, далее охлаждают до комнатной температуры, осадок соли хлоргидрата триэтиламина и бутиламина (21,00 г) отфильтровывают, бензол из фильтрата отгоняют и осадок подвергают вакуумперегонке. Фракция с т.кип, 105107 С при 0,05 мм рт,ст.соответствует конечному продукту. Выход 13,1 (51 %)dr 0,9674, h 1,4860, ,3079, вычислено 761300.
Найдено, %: С 65,63; 65,85;65,34 Н 10,84; 10,64; N 5,04; 5,14; Р 11,94; 11,68,
Ci4H2eNOp
Вычислено, %: С 65,398; Н 10,889 N 5,44; Р 12,044..
ИК-спектр полученного соединения содержит полосы поглощения см характеризующие группы ( 1205) С С() 1650, 3080) и P-N-C(S) 1.480)
Спектры ЯМР Н 31р подтверждают структуру продукта.cfp -60 м.д,
Пример 2, Получение 2-мети2-оксо-1-бутил-3-пропил-4-этил-1азафосфолена-4.
Получают по описанному способу и 7,6 г (0,06 г-моля) н-бутилиден-Н -бутиламина и 3,5 г (0,03 г-моля) метилдихлорфосфина,
Т.кип, 103-105°С при 0,08 мм
- рт,ст,, выход 3,5 г (49%), 0,9749
Г,4859, ,5915, выч,71,512.
Найдено,%: С 64,56; 63,95; Н 10,60; 10,73; N 5,14/ 6,80; Р 12,46; 12,88.
CiT,
,. Вычислено,%: С 64,22.; Н 10,69; :N 5.75; Р 12,73. «Г -55 м,Д.
П Ри м е Р 3. Получение 2-фе-нил-2- ioкco-l-бyтил-3-пpoпил-4-этил- -aзaфocфoлeнa-4.
Получают аналогично примеру 1 из 12,7 г (0,1 г-моля) Н -бутилиде-Н-бутиламина и 8,9 (0,05 г-моля) фенилдихлорфосфина.
Т. кип. 132-134°С, при 0,07 мм рт.ст., выход 90 г (59%), 1,0434, 1,5295, MRj5 90,257, 9 1, 008,
Найдено, %: С 70,60; 70,21; Н 8,99; 9,11; N 4,70; 4,41.
Р 9,73; 9,90.
Вычислено, %: С 70,84; Н 9,17; N 4,58; Р 10,14,
Молекулярный вес, найденный масс-спектрометрическим методом -305, вычисленный 305,168,
В ИК-спектре, (см )S) 1210, (Р 0)- 1650, 3080, ()il600 ( аром.ядра) ) 1480, (P-N-C) d -47 м.д,
5Пример4, Получение 2-этил-2-оксо-1-бутил-3-этил-4-метил-1азафосфолена-4.
Получают аналогично примеру 1 из 19,8 г (0,15 г-моля) н-гфопилиQ ден-н-бутиламина и 9,7 г (0,075 г-моля) этилдихлорфосфина,
Т,кип. 115-120°С при 0,08 мм рт.ст,, выход 8,1 г (47%) ,diy 0,9936, п 1,4845, MR-66,084, выч,66,894.
Найдено, %: С 62,73; 62,51;
Н 10,30; 10,21; N 5,91; 5,75; Р 13,01; 13,40,
. HW NOP,
Вычислено, %: С 62,84; Н 10,56; N 6,10; Р 13,50. сГ 59 м.д, 0Синтезированные соединения испытаны в качестве неподвижной фаэы) в - газовой хроматографии. Результаты испытаний приведены в примере 5,
П Р и м-е Р 5, Сорбент, приго5 товлен на основе 2-алкил-(или арил)2-ОКСО-1,3,4-триалкил-1-азафосфолена-4.
Наносят на носитель марки хромосорб л) фракцию 0,20-0,36 м в коли0 честве 15% от веса. Нанесение проводят в растворителе (абсолютный бензол) путем его упаривания при в термостате. После упаривания растворитнля полученный сорбент загружают в хроматографическую колонку и при подвергают кондиционированию в течение 5ч,
Затем его применяют для разделения различных по структуре органических веществ, 0
Для сравнения сорбционных свойств полученных сорбентов с известными определяют их хроматографические факторы полярности, которые учитывают основные типы молекулярных взаимодействий неподвижной фазы с анализируемыми веществами.
В качестве эталона для определения факторов полярности исполь0 зуют бензол-х, этанол -у, метилэтилкетон-z, нитрометан - и, пиридин - S,
В таблицеприведены факторы по,лярности предлагаемой неподвижной 5 фазы в сравнении с известной.
:i
Неподвижная фаза
Структура 2-этил-2-оксо-1-бутил- СН- -3-ПРОПИЛ-4-ЭТИЛ-2-(JjHsPC азаФосфолен-4o jj- 2-фенил-2-оксо-1-бутил- -i/ -3-пропил-2-азафосфолен-4 sHsPx. Трикрезилфосфат (CHjCjjH O)Po (стандарт)
i:TriJJ.jr:i JH-C -СгНв С -cijl S - I IrfH ° 0,80 5,14 2,74 2,61 3,22 1,74 3,22 2,58 4,14 2,95
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ 4-ОКСО- 4-ХЛОР-4-ФОСФАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 1965 |
|
SU173763A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ4-МЕТИЛ-2-АЛКИЛ-(АРИЛ)-5-МЕТИЛЕН-2-ОКСО-1,2- | 1972 |
|
SU330170A1 |
| Метиленбис ( @ -оксиалкил) фосфиновые кислоты | 1982 |
|
SU1074878A1 |
| Способ получения 1-алкил-2-хлор-2-алкоксиэтенилалкил(арил)хлорфосфинов | 1985 |
|
SU1318599A1 |
| ДИАЛКИЛ(АРИЛ)-ЦИС-2-(2-ГИДРОКСИАРИЛ)-2-АЛКИЛ(АРИЛ)ЭТЕНИЛФОСФИНОКСИДЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2007 |
|
RU2329271C1 |
| Способ получения 0-(2-Хлоралкоксикарбонилфенил)фосфонитов | 1988 |
|
SU1583427A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАН ГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)-|>& -(\-ДИАЛКИЛКАРБАМОИЛ)-АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ | 1970 |
|
SU273196A1 |
| Способ получения @ -оксифосфиновых кислот | 1980 |
|
SU899565A1 |
| 1-Бутил-2-хлор-3,5-диэтил-1,2-дигидро-1,2-азафосфорин или 1-бутил-2,3,5-триэтил-1,2-дигидро-1,2-азафосфорин и способ их получения | 1986 |
|
SU1410490A1 |
| ОКСАЛАТЫ 2-[1-(3-АЛКИЛАМИНО-2-ОКСИПРОПИЛОКСИИМИНО)ЭТИЛ]1,4-БЕНЗОДИОКСАНОВ, ОБЛАДАЮЩИЕ β -АДРЕНОБЛОКИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ | 1981 |
|
SU1009051A1 |
Данные таблицы показывают, что заявляемая фаза имеет преимущество перед трикрезилфосфатом по разнице факторов полярности (х-у) т.е. при разделении ароматических углеводородов от гидроксильных соединений.
Формула изобретения
1, 2-алкил (о1рил)-2-ОКСО-1, 3,4-триалкил- 1-азафосфолены-4 общей формулы
Ьн-d-R
Р: И
о
N- СН
R
где R - метнл, этил или фенил, R - этил или пропил.
R - метил или этил, R - бутил,
в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
М., Химия, 1976, с. 135.
