Способ получения винил- и аллилсиланхлоридов Советский патент 1960 года по МПК C07F7/14 

Известно четыре метода синтеза аллил-и винилсиланхлоридов (прямой синтез, дегидрохлорирование хлоралкилсиланхлоридов, металлоорганические методы и высокотемпературная конденсация хлористых аллила и винила с гидридсиланамч).

Также известно, что этилен и пропилен реагируют с гидридсиланами ИЛИ по реакции радикального присоединения или по реакции радикальной теломеризации

+ HSiCb -- СНзСН251С1з + Нз51СЬ - СНзСНз () SiCb.

В обоих случаях образуются насыщенные кремнийорганические соединения.

Предлагается новый способ получения аллил-и винилсиланхлоридов, заключающийся в том, что гидридсиланы нагревают с этиленом или пропиленом при 600-700° в проточной системе при атмосферном давлении. Синтез непредельных кремнийорганических соединений по описанному методу протекает по схеме + HSiCb - CH2 CHSiCl3 + Нз

СНзСН С№ + HSiCb - CH2 CHCH2SiCl3 + Н2 Кроме трихлорсилана в этой реакции могут быть использованы любые другие гидросиланы.

Пример 1. Высокотемпературная конденсация этилена с кремнехлороформом.

Через пустую стеклянную трубку (длина 1000, диаметр 15 мм) нагретую до 600°, пропускают со скоростью 15 л/час этилен. В эту же трубку из капельной воронки добавляют 485 г кремнехлороформа со скоростью 1 капля в секунду.

600-700°

№ 126883

- : Перегонкой конденсата на колонке выделяют 185 г исходного CbSiM, 50:Жл SiCl4 и 80- г фракции 90-98°. Повторной .перегонкой этой фракции на. колонке выделяют 40 г чистого (на основании спектра комбинационного рассеяния света КРС) винилтрихлорсилапа, т. кип. 92-93°, п2 1,4350, 1,2340 и 35 г фракции 93-98°, которая на основании анализа спектра КРС состоит из 50% этилтрихлорсилана и 50% вннилтрихлорсилана. Таким образом, выход винилтрихлорсилана равен 17% на вошедший в реакцию кремиехлороформ.

Осуществление аналогичной реакции этилена с метилдихлорсилано.м приводит к 14%-ному выходу метилвинилдихлорсилаиа.

Пример 2. Высокотемпературная конденсация пропилена с кремиехлороформом.

Через вышеупомянутую трубку, нагретую до 700°, пропускают иропилен (20 л1час). В эту же трубку из капельной воронки добавляют 265 г трихлорсилана со скоростью 1 капля в секунду. Перегонкой конденсата на колонке выделено 55 мл исходного HSiCb, 40 г винилтрихлорсилаяа 92-95° и 18 3 аллилтрихлорсилапа 118-120°, в котором на осиовании анализа спектров КРС обнарзжено до 10% пропенилтрихлорсилапа.

Предмет изобретения

Способ получения аллил-и винилсиланхлоридов, отличающийся тем, что гидридсиланы нагревают с этиленом или пропиленом при температуре 600-700° в проточной системе при атмосферном давлепии.