Способ получения бета-изотиоцианалкилтриалкилсиланов Советский патент 1960 года по МПК C07F7/10 

В настоящее время известен только один метод синтеза кремнеорганических изотиоцианатов, с роданистой группой в алкильной цепи, которые являются весьма ценным материалом для препаративных синтезов в области органической химии. Этот метод, предложенный в 1954 г., заключается в обработке соединений типа R3SiCH2NH2 сероуглеродом в среде спиртовой щелочи с образованием натрийтриалкилсилилметилдитиокарбаматов.

Последние известным способом переводятся в триалкилсилилметилизотиоцианаты с выходом от 50-90%.

На основании впервые найденной реакции присоединения свободной роданистоводородной кислоты в момент ее выделения к аллил- и пропекилтриалкилсиланам.

R3SiCH2CH CH2 + NaSCN-LH2S04 R3SiCH CHCH3 + NaSCN+H2SO4

Разработан новый, ранее нигде не описанный, способ получения Р-ИЗОтиоцианалкилтриалкилсиланов, заключающийся в том, что на смесь триалкилаллил- или триалкилпроненилсилана и соли роданистоводородной кислоты действуют серной кислотой.

Пример. К 21,3 г (0,2 мл} аллилтриметилсилана и 16,2 г (0,2 моля) роданистого натрия, помещенным в 0,5 литровую колбу, снабженную мещалкой и капельной воронкой, в течение 2 час. и при сильном перемещивании добавляют 20 г 73% серной кислоты. Реакция идет со слабым разогреванием. Перемещивание продолжается после нрибавле, RaSiCHs СНСНз

№ 126495

ния серной кислоты еще часа 2-3. Затем в колбу добавляют около 100 см воды. Органический слой отделяют, промывают раствором соды, водой и сушат сернокислым магнием. Разгонка под вакуумом дает 60% |3-(триметилсилилпр0:пил)-изотиоцианата. Т. кип. 92 (15 мм); 0,9170; п 2о 1,4875.

Аналогично получен (3- (диэтилметилсилилпропил)-изотиоцианат, Г. кин. 98° (5 мм); 0,9260; п2о 1,4961.

Предмет изобретения

Способ получения р-изотиоцианалкилтриалкилсиланов, отличающ и и с я тем, что на смесь триалкилаллил- или триалкилпропенилсилана и соли роданистоводородной кислоты действуют серной кислотой.