Способ определения @ , @ -ненасыщенных нитрилов в водных растворах Советский патент 1986 года по МПК G01N21/78 

1 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам коллчественного определения органических - , f- -ненасыщенных нитрллов, и может найти применение при анализе акршгонитрила и других ненасыщенных нитрилов в серумах, а также фузельных, промьганых, сточных и химзагрязненных водах при получении бутадиеннитрильных каучуков и латексов методом эмульсионной поли меризации. Цель изобретения - повышение точ ности и чувствительности способа. Способ осуществляют следующш образом. К 15-20 мл анализируемой пробы с концентрацией 0,03% добавляют от 0,15 до 0,25 г сульфита натрия, перемешивают и выдерживают 3 5 мин 35-40°С. В случае большей концентрации нитрилов в анализируемой пробе ее предварительно разбавляют водой. В колбу вводят 1 мл пробы, предварительно обработа ной сульфитом натрия, 2 мл раствора соляно-кислого гидроксиламина,1 мл раствора щелочи в этиленгликоле и выдерживают 10 мин при кипении. После охлаждения вводят 0,5 мл раствора хлорного железа, соляную кислоту в количестве 0,35 - 0,45 мл (получается прозрачньй раствор). Затем пробу переводят в мерную колбу (10 мл) и доводят до метки этиле BbiM спиртом. Раствор колориметрируют на фотоэлектрокалориметре при длине волны 540+10 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм. В кювету сравнения наливают дистиллированную воду. Параллельно в условиях анализа проводят холостой опыт. Концентрацию , -ненасьщен ных нитрилов в анализируемой пробе (в %) рассчитывают по формуле (d - d,) К 100 - Z d - показание прибора при колориметрированин пробы d - показание прибора при ко лориметрировании холосто го опыта; К - градуировочный коэффици ент, определяемый при а лизе стандартного раство ра данного вещества, г V -,объем анализируемой пробы., мл; Z - коэффициент разбавления пробы, который может варьироваться от 1 до 100. Пример 1. Определение конценрации нитрилс акриловой кислоты (НАК) в фузельной воде при производстве латекса БНК-40/4. Проводят предварительное разбавление пробы так, чтобы концентрация нитрилов составляла 0,003 - 0,03%, обавляют 0,2 г сульфита натрия, перемешивают и вьздерживают 5 мин при 35-40 0. В колбу (50 мл) вводят 1 мл обработанной пробы, 2 мл раствора солянокислого гидроксиламина (C( HCl) 1 моль/л), 1 мл раствора щелочи (С(кон) 1 моль/л) в этиленгликоле и выдерживают 10 мин при кипении. После охлаждения вводят 0,5 мл 5%-ного спиртового раствора хлорного желез.а, 0,4 мл раствора соляной кислоты (2 моль/л), концентрация соляной кислоты равна 0,01 моль/л. Затем пробу переводят в мерную колбу (10 мл) и доводят до метки этиловым спиртом. Раствор колориметрируют на фотоэлектроколоринетре при (540+10) нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм.Холостой опыт проводят в условиях анализа, вместо пробы вводят 1 мл воды. По приведенной юрмуле рассчитывают концентрацию НАК. Результаты параллельных определений составляют 0,50. 0,53 0,51%. Продолжительность анализа 35 мин. П р и м е р 2. Определение концентрации НАК в промьтной воде при производстве латекса БНК-51,5 проводят по методике примера t. Добавляют 0,15 г сульфита натрия. Результаты параллельных определений составляют 0,22; 0,20; 0,21%. Продолжительность анализа 30 мин. Примерз. Определение концентрации НАК в сточной воде при производстве каучука СКН-40-АС проводят по методике примера 1. Добавляют 0,20 г сульфита натрия, после обработки пробы гидроксиламином вводят 0,35 мл раствора соляной кислоты (избыточная концентрация 0,0075 моль/ /л). Результаты параллельных определений составляют 0,035; 0,030; О,033%.Продолжительность анализа 30 мин. П р и м е р 4. Определение конце трации НАК в химзагрязненной воде при-производства каучука СКН-26-АС проводят по методике примера 1. До бавляют 0,15 г сульфита натрия.Реэу таты параллельных определений составляют 0,003- 0,004; 0,005%, Продолжительность анализа 30 мин. П р и м е р 5. Определение FIAK в сточной воде проводят по методике примера 1. Добавляют 0,25 г сульфи та натрия. После обработки пробы гидроксиламином вводят 0,3 мл раств ра соляной кислоты (С(НС1) - 0,005, моль/л). Результаты параллел составляют 0,45; ных определении 0,042; 0,040%. П р и м е р 6 (известный). Определение концентрации НАК в сточной воде при производстве латекса БНК-5 2 мл анализируемой пробы вносят в колбу (25 мл), добавляют 2 мл рас вора соляно-кислого гддроксиламина в пропилеигликоле (С 1 моль/л), 1 мл раствора щелочи в прошшенгликоле (с 1 моль/л) и выдерживают 5 мин при кипении. После охлаждения содержимое колбы количественно пере носят в мерную колбу (50 мл), содер жащую подкисленньй раствор Fe окончательная концентрация кислоты в растворе составляет 0,1 моль/л Содержимое колбы доводят до метки этим же раствором и колориметрируют полученньй комплекс при 530 нм Холостой опь1т проводят с 2 мл растворителя . Показания прибора при колориметриррвании пробы равны показателям прибора при колориметрировании холостого опыта. Следовательно, этим способом нельзя определить концентрацию НАК в сточной воде (С ,di%). При концентрации кислоты 0,0030,01 моль/л интенсивность окраски амидоксиматного комплекса железа для данной пробы в 2 раза больше, чем при О,1 моль/л и сохраняется постоянной в течение 40-60 мин. При концентрации кислоты 0,1 моль/л, . принятой в известном методе, интенсивность окраски падает за это время от от 40 до 100%, особенно в случае малых концентраций нитрилов. Из приведенных примеров видно. что способ обладает более высокой точностью (А 10 отн.%) и чувствительностью (-0,003%), что позволяет определять малые концентрации нитрилов, являющихся чрезвычайно токсичными веществами, например, при анализе химзагрязненных и сточных вод производства бутадиеннитрильных каучуков. формула изобретения Способ определения с -ненасыщенных нитрилов в водных растворах путем обработки анализируемой пробы при кипячении гидроксиламином в присутствии щелочи в среде алкиленгликоля с последующей обработкой хлоридом железа в присутствии соляной кислоты и фотометрированием получен- ного раствора, отличающийс я тем, что, с целью повышения чувствительности и точности способа, пробу предварительно обрабатывают сульфитом натрия при 35-40 С в 1530-кратном массовом избытке по отношению к пробе, в качестве алкиленгликоля используют этиленгликоль, соляную кислоту используют при избыточной концентрации 0,005-0,01 моль/л.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения с( , fj -ненасыщенных нитрилов в водных растворах, и может быть использовано при анализе акри- j лонитрила, определении нитрилов в промьшных и сточных водах при получении бутадиеннитрильных каучуков и латексов. Цель изобретения - повышение точности и чувствительности способа. Определение ведут добавлением к пробе 0,15 г сульфита натрия при 35-40°С, 2 мл раствора солянокислого гидроксиламина, 1 мл pactBoра щелочи в этиленгликоле. Смесь нагревают до кипения. После охлаждения добавляют 0,5 мл раствора хлорного железа, 0,35 мл соляной кислоты; Полученный раствор фотометрируют при длине волны 540±10 нм в кювете с тол(Л щиной поглощающего слоя 20 мм. Точность способа 10%. Чувствительность 0,003%.