Способ получения триалкилфосфатов Советский патент 1962 года по МПК C07F9/11 

Известны способы получения триалкилфосфатов из спиртов с применением хлорокиси фосфора и.ти лятихлористого фосфора.

Указанные способы весьма сложны, требуют применения катализаторов и не позволяют получить достаточно высокого выхода триалкилфосфатов.

В данном изобретении, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, предлагается спирт обрабатывать эквимолекулярными количествами хлора и треххлористого фосфора. 4ROH + РС1з + СЬ (RO),,PO + RC1 + 4НС1

Реакцию можно проводить как в среде органических растворителей, так и без них. Образующиеся в качестве побочных продуктов хло1эистые алкилы могут быть использованы в различных реакциях органического синтеза.

Пример. В н-бутиловый спирт, взятый в двойном избытке против расчетного, при интенсивном перемещивании и охлаждении одновременно вводят эквимолекулярные количества хлора и треххлористого фосфора, поддерживая температуру в пределах 35-40°. Реакционную массу выдерживают при этой температуре-в течение 15-20 мин, после чего 1-3 час продувают через нее сухой воздух. К остатку добавляют безводный карбонат натрия или калия в количестве, достаточном для полной нейтрализации кислых продуктов, перемешивают в течение 15-30 мин и выдерживают 30-60 мин в вакууме, просасывая сухой воздух. После отгонки избытка спирта остаток перегоняют. Получают Tpsfбутилфосфат с выходом 80-85% от теоретического и температурой кипения 143-146° при остаточном давлении 6 мм рт. ст.

В тех же условиях, но при трехкратном избытке спирта трибутилфосфат получают с выходом 83-88% от теоретического.

При проведении реакции в хлористом метилене трибутилфосфат получают с выходом 92% от теоретического.

№ 148407 2 Пользуясь аналогичной методикой примерно с такими же выходами можно получить триамилфосфат с температурой кипения 155-158° при остаточном давлении 5 мм рт. ст. и трипропилфосфат с температурой кипения 116-119° при остаточном давлении 6 мм рт. ст.

Точно так же, но проводя смешение реагентов и дальнейшую их обработку при температуре 20-25°, можно получить триэтилфосфат свыходом 82% от теоретического и температурой кипения 104-106° рри остаточном давлении 12 мм рт. ст.

Предлагаемый способ синтеза триалкилфосфатов, которые могут быть применены в качестве пластификаторов, полупродуктов для сии теза инсектицидов и т. п., отличается простотой, высокими выходами целевых продуктов, доступностью исходных веществ и может быть осуществлен в промышленном масштабе.

Предмет изобретения

Способ получения триалкилфосфатов на основе спиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, спирт обрабатывают эквимолекулярными количествами хлора и треххлористого фосфора.