Способ получения смеси дикарбоновых кислот Советский патент 1960 года по МПК C07C55/02 C07C51/27 

В ОСНОВНОМ авт. св. № 115343 описан способ получения смеси дикарбоновых кислот €4-Сю путем окисления сланцевых концентратов (керогена) разбавленной азотной кислотой и кислородом воздуха при 105- 130°. Однако при этом необходимо осуществлять процесс окисления при повышеппом давлении.

В описываемом способе предлагается применять для окисления керогена 98-99/о-ную азотную кислоту.

Практически это осуществляется примерно следующим образом.

В реактор, работающий при атмосферном давлении, загружают 10 объемных частерг 98-99 /о-иой азотной кислоты, которую охлаждают по 5-10, носле чего в нее загружают при перемещивании 1 часть керогена (в виде 85-87: /о-пого концентрата кукерсита). Температура первой стадии процесса окисления не должна нревыщать 30°, что достигается регулированием подачи керогена в кислоту. В дальнейшем температура реакционной массы псвышается до 57-60° за счет экзотермичности процесса, а за:-ем снова снижается.

Когда температура начинает снижаться, т. е. когда заканчивается экзотермический период реакции, приступают к подогреву реакционной массы до 80°. На этом закапчивается первый этап процесса, который продолжается 1,5-2 часа и сопровождается интенсивным выделением окислов азота, в основном двуокиси- Выделяющиеся газы просасываются через абсорбционную систему, где двуокись азота абсорбируется непосредственно, а низщие окислы азота-только после доокисления их кислородом воздуха.

После этого реакцио1П ую массу охлаждают до 40-45° и из нее оттоняют непрореагнровавщую азотную КИСЛОТУ ири остаточном давлении 30-40 мм рт, ст. После отгонки кислоты (d -1.47-1,49) в реакторе

127653

остаются продукты ОКИС- тительного расщепления керогена и небольшое количество азотной кислоты. Этот остаток разбавляют в реакторе двойным объемом холодной воды, причем высшие продукты окисления выпадают из раствора. После перемешивания в течение 5-10 мин. и отстаивания водный раствор спускают и направляют на выделение дикарбоновых кислот, а остаток, т. е. нерастворимые в слабой азотной кислоте высшие продукты окисления керогена (первый возврат), подвергают дополнительному окислению.

Для этой цели в реактор загружают отогнанную в вакууме азотную кислоту уд. в. 1,47-1,49 (см- выше) и возврат. Содержимое реактора быстро нагревают до 80° и выдерживают при этой температуре 1,5- 2,0 часа, и Б этом случае процесс окисления сопровождается выделением окислов азота, которые улавливают в абсорбционной системе.

После окончания процесса доокисления следуют ранее описанные операции отгонки азотной кислоты и разделения растворимых продуктов от нерастворимых (второй возврат). Последние присоединяют « первому возврату следующего цикла окисления керогена, а водный раствор растворимых в воде продуктов второй стадии окисления соединяют с ЙОДНЫМ раствором, полученным на первой стадии процесса, а затем нейтрализуют (только остаточную азотную кислоту) и упаривают в вакууме.

Остаток от упаривания экстрагируют органическим растворителем для выделения дикарбоновых кислот, а из ползченного экстракта отгоняют растворитель. В результате получают, с выходом 50-54Vo на ке;Юген, сырую смесь кислот, которая может содержать от 2 до iQVe азотсодержащих примесей, в зависимости от режима окисления.

Сырая смесь кислот поступает на очистку вакуумной дистилляцией или на силикагелевой колонне. При этом получается смесь технически чистых дикарбоновых кислот С4-Сю, в которой содержится 71-П /п кислот Сб-Сю.

Остаток от экстрагирования представляет собой азотнокислые соли, которые можно использовать в качестве удобрения или для других целей, например для приготовления тяжелых жидкостей в процессе центробежного обогашения сланца.

Предмет и з о б е т е н и я

Способ получения смеси дикарбоновых кислот посредством окисления керогена азотной кислотой по авт. ев- № 115343, отличающийся тем, что, с целью проведгния процесса без применения повышенного давления, в качестве окислителя применяют 98-99 о-ную азотную кислот .