Способ получения пропионитрила Советский патент 1960 года по МПК C07C255/03 C07C253/30 C07B31/00 B01J27/47 B01J27/49 B01J37/20 

Известен способ получения пропионитрила путем каталитического гидрирования акрилонитрила. Описываемый способ получения пропионнтрила по сравнению с известным более прост; реакция протекает более гладко без образования аминов; необходимость тщательной очистки водорода отпадает.

Особенность способа заключается в том, что в качестве катализаторов используют индивидуальные или смешанные сульфиты металлов 6-й и 8-й групп периодической системы, например WS2, MoS2 без носителя или с носителем, 2NiS. WSs, NiS. MoS2, CoS. MoS2; катализаторы указанного состава могут быть получены, например, пропусканием сероводорода над вольфраматом никеля, молибдатом кобальта и т. д. При осуИ1ествлении способа может быть использован технический водород, содержащий кроме инертных газов незначительное количество таких веществ, как СО или H2S.

Пример 1. Через установленную в вертикальном положении трубу высокого давления, изготовленную из хромовой стали и заполненную кусковым катализатором (имеющим состав: 2NiS.WS2), пропускают водород при температуре 450° и давлении 200 ати до содержания лин1ь незначительного количества сероводорода в отходящем газе. После снижения температуры до 150° в аппарат ежечасно нагнетают иод давлением 200 ати на 1 объемную часть катализатора 0,44 объемных частэй смеси, состоящей из 45 объемных процентов нитрила акриловой кислоты и 55 объемных процентов л-бутанола, содержащего 0,2% гидрохинона в качестве стабилизатора. Одновременно на 1 объемную часть катализатора вводят 3750 объемных частей водорода (замер производят без давления); в процессе реакции все компоненты находятся в газообразном состоянии. Газы реакции охлаждают до температуры 20 и получаемый

j 128013- 2-

пропионитрил вместе с л-бутанолом выделяют в жидком состоянии. После снижения давления л идких продуктов до атмосферного пропионитрил (точка кип. 97) при помощи ректификационной дистилляции легко отделяется от д-бутанола (точка.кип. 117°}. Выход по пропионитрилу практически получается количественный; п-бутанол может опять применяться, как разбавитель нитрила акриловой кислоты. Избыточны водород при помощи циркуляционного насоса вводится обратно в процесс. После 160-дневной работы уменьщение активности катализатора не наблюдается.

Пример 2. При таких же условиях реакции, что и в примере 1, смесь, состоящая из 65 объемных процентов нитрила акриловой кислоты и 35 объемных процентов /г-бутанола (с 0,2% гидрохинона-стабилизатора), подвергают непрерывному гидрированию. Выход по пропионитрилу почти количественный. После реакции, продолжавшейся 120 дпгй, снижения активности катал1 затора не установлено.

Пример 3. Перазбавлеиный, стабилизированный 0,2%-ми гидрохинона нитрил акриловой кислоты подвергают непрерывному гидрированию в описанной аппаратуре высокого давления при указанных в примерах 1 и 2 температурных условиях и при таком же давлении, причем через реакционное пространство ежечасно пропускают 1 объемную часть катализатора, 0,37 объемных частей нитрила акриловой кислоты (замер по жидкому продукту) и 3750 объемных частей водорода (aaiMep без дазления). Получают выход по пропиопитрилу, равный 90% от теоретического. После 50-дневной работы уменьшения активности катализатора не было обнаружено.

Предмет изобретения

Способ получения пропионитрила путем каталитического гидрирования акрилонитрила, отличаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализаторов используют индивидуальные или смешанные сульфцты металлов 6-й и 8-й групп периодической системы.