СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА Советский патент 1967 года по МПК C07C49/403 

Известен способ получения циклогексанона гидрированием фенола в паровой фазе на стационарном катализаторе, содержащем палладий на Окиси алюминия. Процесс осуществляют при температуре 250°С, например при 190°С. Содержание палладия в катализаторе от 0,3 до 5 вес. «/о.

С целью повышения выхода циклогексанона и увеличения Срока службы катализатора, предложенный способ предусматривает введение в состав катализатора от 2 до 60 вес. о/о, преимущественно от 10 до 40 вес. о/о, гидроокиси щелочноземельного металла, например гидроокиси кальция.

Процесс гидрирования фенола осуществляют при температуре реакции от 120 до 170°С при атмосферном или при избыточном давлении. Парообразный фенол и водород пропускают над катализатором, находящимся в реакторных трубках, с молярным соотногиением от 1:5 до 1 ; 50, преимущественно от 1 : 10 до 1 : 25, прн этом нагрузка на катализатор составляет от 0,15 до 0,30 кг фенола на 1 г катализатор а в час. Реакционный продукт содержит 92-96«/о циклогексанона, циклогексанола и несколько HponenTOB неирореагировавшего фенола.

и окиси щелочноземельного металла с последующей пропиткой формованного катализатора водным раствором хлористого палладия или нитрата палладия. Затем катализатор обрабатывают водородом. Срок службы катализатора в одном производственном цикле 1000 час.

При снижении содержания циклогексанона в продукте реакции ниже 85с/о катализаторы

можпо регенерировать на месте, пропуская Газ, состоящий из азота и (или) возду.ха, ири температуре от 140 до 250°С, преимущественно от 160 до 170°С, при последующей обработке водородом в этом же температурном пределе. Восстановление целесообразно осуществить следующим образом. Сначала реактор (промывают азотом, зателт вводят повышающиеся доли .воздуха в азотный поток, далее воздух вытесняют азотом и пропускают иад

катализатором водород для восстановления катализатора. Восстановленный таким образом катализатор достигает полной гидрирующей активности. Такое восстановление можно проводить неоднократно.

Пример 1. 83,5 г порошкообразного активированного глинозема (), изготовленного нагреванием в течение 6 час до 450°С гидрата окиси алюминия, высушенного при

ция, добавляют 135 мл воды, сушат при 120С и в течение 6 час нагревают до 450°С.

Продукт с добавкой графита размалывают и прессуют на цилиндрики. 116,5 г цилиндриков пропитывают раствором хлористого палладия, полученного растворением 0,83 з безводного хлор 1стого палладия в 70 мл воды с добавкой нескольких капель концентрированной соляной кислоты, выпаривают досуха п 7 час восстанавливают в водородном лотоке при 300°С. Затем катализатор дополнитбоЧьно восстанавливают 120 мг 10 /о-ного водного раствора гидрата гидразина, промывают до отсутствия хлора и сушат в азотном потоке при 120°С.

80 мл полученного таким образом катализатора помещают в реакторную трубу и обрабатывают 20 час водородом при температуре 185°С. После установления температуры 100°С через реакторное пространство ежечасно пропускают над катализатором смесь из 70 л водорода и 4 л парообразного фенола. Пар продуктов реакции охлаждают и собирают в отделителе. Продукт реакции содержит в среднем 95эД циклогексанона и 2в/о ци-клогексанола. Остаток состоит на непрореагировавшего фенола.

Продукт реакции перерабатывают вакуумной дистилляцией при 50 мм рт. ст. В качестве главной фракции газохроматографически получают чистый циклогексанон.

После примерно 900 час работы степень полмоты реакции обменного разложения быстро снижается до вЗо/оДля восстановления катализатора реакционную трубу сначала промывают 3 час азотом. Затем катализатор восстанавливают пропусканием смеси из воздуха и азота с соотношением 1 : 25, 1 : 10, 1:5, 1:2, 1:1, а затем- воздуха при температуре 170°С, причем для указанных условий соблюдают продолжительность процесса восстановления по 90 мин. Далее катализатор промывают 5 час азотом

и восстанавливают при 185°С 20 час водородом. В результате регенерации .катализатор достигает первоначальной активности и селективности.

Пример 2. 82,1 г порошкообразного активного глинозема (AlaOg) смешивают с 59 г гидроокиси бария (25 г окиси бария), прнливают 100 мл воды, выпаривают досуха, сушат при 120°С и 6 час нагревают до 450°С.

Полученный продукт размалывают, добавляя (i графита, и прессуют на цилиндрики, которые пропитывают раствором хлористого палладия, изготовленного растворением 0,83 г безводного хлористого палладия в 60 мл воды

с добавкой нескольких капель концентрированной соляной кислоты, и, как описано в примере 1, подвергают дальнейшей обработке. Реакцию обменного разложения фенола и регенерацию катализатора проводят по Примеру

1. Продукт реакции содержит в среднем цнклогексанона, циклогексанола. Остаток состоит из непрореагнровавшего фенола.

После примерно 850 час работы степень полноты реакцни обмена быстро снижается

до 80Vo. В результате регенерации катализатор достигает первоначальной активности и селективности.

Предмет изобрете « и я

Способ получения циклогексанона путем гидрирования фенола в паровой фазе при температуре ниже 250°С в присутствии стациопарного катализатора, содержащего от 0,3 до 5 вес. о/о палладия па окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого .продукта и увеличения срока службы катализатора, в состав последнего

вводят гидроокись щелочноземельного металла, например гидроокись кальция, в количестве от 2 до 60 вес. о/о, предпочтительно от 10 до 40 вес 0/0