В ряде ,случаеЕ наиболее удобным, а иногда и единственным снособом получения хлорангидридов является реакция органическими карбоновыми кислотами и лятихлорнстым фосфором. Однако приготовление значительных количеств пятихлористого фосфора в производстве связано с рядом технологических затруднений и сопровождается созданием очень тяжелых у-:ловий труда.
Найден новый, более простой, не связанный с выделением пятихлористого фосфора способ получения хлорангидридов алифатических и ароматических карбононих кислот, в которых затруднена реакция хлорирования в алифатическом или ароматическом остатке, с «помощью пятихлористого фосфора, где, с целью упрощения процесса, реакцию получения пятихлористого фосфора действием газообразного хлора на треххлористый фосфор совмещают с реакцией взаимодействия пятихлористого фосфора с карбоновой кислотой, проводя обе реакции одновременно в одном сосуде.
При проведении реакции по описанному способу в качестве алифатической кислоты используют фенилэтилмалоновую кислоту, а Е: качестве ароматической кислоты используют л-нитробензойную кислоту.
Пример 1. Хлорангидрид фенилэтилмалоновой кислоты.
В круглодонную колбу емкостью на 2,5 л с мешалкой, термометром, вводной и выводной трубками для пропускания хлора и удаления хлористого водорода, установленную в водяной бане, вносят 555 г (353 Mji) треххлористого фосфора и при перемешивании постепенно прибавляют 420 г фенилэтилмалоновой кислоты. По вводной трубке, опуП1,енной над поверхностью жидкости или слегка погруженной в реакционную массу, пропускают из баллона хлор, который предварительно сушат серной кислотой в склянке Тищенко. Температуру поддерживают в пределах 20-40. Выделяющийся хлористый водород поглощают водой.
128858. 2 -
Через 6-7 час реакционная масса становится прозрачной, так как вся фенилэтилмалоновая кислота превращается в хлорангидрид. Хлорокись фосфора отгоняют EI вакууме при 20-25 мм и температуре ба«и 50- 60°, причем к концу отгонки температуру бани постепенно поднимают до 75-80°. Остаток в колбе г представляет хлорангидрид фенилэтилмалоновой кислоты с небольшой примесью хлорокиси фосфора, который используют непосредственно для получения диамида фенилэтилмалоновой кислотыХлорокись фосфора, как продукт реакции, достаточно чиста и может быть использована в других производствах.
Пример 2. Хлорангидрид паранитробензойной кш.логы.
Реакцию проводят в приборе, который описан в примере 1. В колбу вносят 1340 3 хлорокиси фоофора, 425 г треххлористого фосфора и 250 г паранитробензойной кислоты и при 30-40° пропускают хлор. Как только паранитробензойная кислота превратится в хлорангидрид и раствор станет прозрачным, добавляют еще 250 г паранитробензойной кислоты и продолжают пропускать хлор, пока осадок не перейдет в раствор. Хлорокись фосфора отгоняют на масляной бане в вакууме. Оставшийся хлорангидрид паранитробензойной кислоты перегоняют при 150-155° и 20 мм в вакууме.
Выход 520-540 г (93-97% теоретического).
Предмет изобретения
1.Способ получения хлор ангидридов алифатических и ароматических карбоновых кис«чот, в которых затруднена реакция хлорирования в алифатическом или ароматическом остатке, с помощью пятихлори-стого фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию получения пятих лор истого фоофора действием газообразного хлора на треххлористый фосфор совмещают с реакцией Еваимодействия пятихлорИ|Стого фосфора с карбоновой кислотой, проводя обе реакции одновременно в одном сосуде.
2.Прием выполнения способа по п. I, отличающийся тем, что в качестве алифатической кислоты используют фенилэтилмалоновую кислоту.
3.Прием выполнения способа поп- I, отличающийся тем, что В1 качестве ароматической кислоты используют /г-нитробензойную кислоту.
