Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения 0,0-диалкилтрихлорметил- фосфонитов общей формулы (RO) PCClg (I), где R - низший алкил,которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза смешанных хлорфосфорорганических соединений.
Цель изобретения - упрощение про- цесса, расширение области его применения и повышение выхода целевых продуктов.
Все реакции и вьщеление целевых продуктов (I) проводят в атмосфв; - ре инертного газа - сухого аргона с использованием абсолютньи реагентов.
Пример 1. 0,0-Диэтилтрихлор- метилфосфонит (1а).
Смесь 22,3 г (0,101 моль) трихлор метилдихлорфосфина, 29,9 г (0,202 мол триэтилортоформиата и 0,34 г (0,00249 моль, 2,5 моль.% от стехиометрии) плавленного хлористого цинк нагревают в приборе для перегонки при 120-130 С до прекращения отгонк легкокипящих продуктов, затем перегоняют в вакууме. Получают 20,2 г соединения 1а, выход 83%, т.кип. 50°С (1 мм рт.ст.) п 1,4740, Sp 138,3 м.д. Физико-химические кон (1а)
станты соединения литературными данными.
совпадают с
а р и м е р 2. 0,0-Дибутилтрихло метилфосфонит (1б).
Смесь 12,4 г (0,0563 моль) три хлорметилдихлорфосфина, 26,2 г (0,113 моль) трибутилортоформиата и 0,23 г (0,00169 моль, 3,0 мол.% от стехиометрии) хлористого цинка нагревают в приборе для перегонки при 130-140°С и давлении 130мм рт.с до прекращения отгонки легко кипящих продуктов, затем перегоняют в вакууме. Получают 15 г соединения 16, вьпсод 90%, т.кип. 75 с (1ммрт. п 1,4680, &р 138,2 м.д. Найдено,% С 36,32; Н 6,02; Вычислено, %: С Р 10;48,
Р 10,27i С,Н.,.СЦОР 36,57, Н 6,14
ВНИИПИ Заказ 344/26 Тираж 348
Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
П, р и м е р 3. 0,0-Диамилтрихлор- метилфосфонит (1в).
Аналогично примеру 2, из 13,1 г (0,0595 моль) трихлорметилдихлор- фосфина, 32,6 г (0,119 моль) три- амилортоформиата и 0,28 г (0,00208 моль, 3,5 мол.% от стехиометрии) хлористого цинка при температуре от 130 до 140°С и давлении 120 мм рт.ст. получают 16,3 г (85%1 соединения 1в, выход 85%, т.кип. i02°C (1 мм рт.ст.), ,4646.
Физико-химические
&р 138,1 м.д. константы соединения 1в совпадают с литературными данными.
П р и м е р 4. Взаимодействие трихлорметилдихлорфосфина с триэтил- ортоформиатом в отсутствие катализатора - хлористого цинка.
Смесь 22,3 г (0,101 моль) трихлорметилдихлорфосфина и 29,9 г (0,202 моль) тризтилортоформиата нагревают 4 ч при 120-140°С. Контроль за ходом реакции ведут по ЯМР Р смесиJв которой и в начале нагревания, и после 4 ч нагревания имеетс один сигнал (8р 148 м.д.), который соответствует исходному трихлорме- тилдихлОРФОсфину.
Формула изобретения
Способ получения 0,0-диалкил- трихлорметилфосфонитов общей формулы
35
(RO)
гРСС,,
3,5 140
.где R - низший алкил, с использ ова- нием трихлСрметилдшшорфосфина и проведением процесса в атмосфере инертного газа, отличающийся. тем, что, с целью упрощения процесса, расширения области его применения и повьшения выхода целевых продуктов, трихлорметилдихлорфосфин подвергают взаимодействию, с триалкилортофррми- атом общей формулы (RO)3CH, где R - имеет указанные значения.в присутствии катализатора - хлористого цинка, взятого в количестве от 2,5 до . 3,5 мол.% (от стехиометрии) при 120- .
С с отгонкой легкокипящих продуктов реакции.
Подписное
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения О-алкил- или О-триметилсилил-бис(диалкиламинометил)фосфинатов | 1988 |
|
SU1549956A1 |
| Способ получения тетраалкил(диметиламинометилен)дифосфонатов | 1988 |
|
SU1549959A1 |
| Способ получения диалкиламинометилфосфинатов | 1988 |
|
SU1565842A1 |
| Способ получения N-дизамещенных О,О-бис-(триметилсилил)аминометилфосфонитов | 1989 |
|
SU1659420A1 |
| Способ получения эфиров 3-(0,0-диалкилфосфорил)пропановых кислот | 1990 |
|
SU1754720A1 |
| Способ получения N-дизамещенных 0,0-диэтил (аминометил) фосфонитов | 1990 |
|
SU1745728A1 |
| Способ получения 1-фосфор( @ )замещенных 1-ацилалкилдиэтилфосфитов | 1987 |
|
SU1456437A1 |
| Способ получения о-триметилсилилбис N-(0-метилпролино)метил/фосфината | 1990 |
|
SU1796630A1 |
| Способ получения N-дизамещенных 0,0,0,0-тетраэтиламинометилендифосфонитов | 1990 |
|
SU1715811A1 |
| Способ получения @ , @ -диалкил(диалкоксиметил)-фосфонитов | 1984 |
|
SU1182045A1 |
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связыо, в частности к получению 0,0-диалкилтрихлорметилфосфонитов (I) общей формулы (КО)2РСС1з, где R - низший алкил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза смешанных хлорфос- форорганических соединений. Соединения 1 получают взаимодействием трихлорметилдихлорфосфина с триал- килортоформиатом общей формулы (КО)2СН,где R имеет вьш еуказанные значения, в присутствии катализатора хлористого цинка, взятого в количестве от 2,5 до 3,5 мол.% (от стехиометрического количества) при 120-140 С с отгонкой легкокипящих продуктов реакции. Выход продуктов 83-90%. Изобретение позволяет упростить процесс и повысить выход целевых продуктов. с S (Л
| Atkinson R.E., Cadopan J.I.G., Dyson J, Preparation of diethyl trichloromethylphosphonite and diethyl trichloromethylphosphonate | |||
| I | |||
| Chem | |||
| Soc | |||
| (C), 1967, p | |||
| Способ очищения сырого кокаина | 1925 |
|
SU2542A1 |
| Цнвунин B.C | |||
| и др | |||
| О взаимодействии диэтиламидохлорангиДрида этил- фосфонистой кислоты и этилдихлор- фосфина с ортомуравьиным эфиром и диэтилацетален уксусного альдегида | |||
| ЖОХ, 1970, 4, с | |||
| Колосник для воспринятия золы и шлака в механических топках | 1925 |
|
SU2560A1 |
| Газизов Т.Х | |||
| и др | |||
| Взаимодействие трихлорметилдихлорфосфина со спиртами и фенолом | |||
| ЖОХ, 1984, | |||
| Видоизменение прибора для получения стереоскопических впечатлений от двух изображений различного масштаба | 1919 |
|
SU54A1 |
| Тележка для балансирного плуга | 1924 |
|
SU2152A1 |
