Способ получения @ -алкилоксимов или их солей Советский патент 1987 года по МПК C07C131/02 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 0- -алкилоксимов, представленных общей формулой

Ня ( С Т -0-А-Т .. . Rii

е-Нг

(I)

И

где R - незамещенный или замещенный 1-3 атомами галогена фенил; R и Rj - водород совместно образуют валентную связь} А - низший алкилен

В снабженную мешалкой колбу пог- р ужают 23,57 г (0,1 моль) 2-(Е)- 2 -(м-хлорфенилметилен)(-циклогексан- 1-он)Е -оксима, 150 мл ксилола и 18,9 г (0,35 моль) метилата натрия и отгоняют из реакционной смеси при перемешивании, при атмосферном давле- }0 НИИ 30 мл смеси ксилола и метанола. Затем температуру реакционной смеси снижают до температуры ниже темпера - туры кипения и добавляют к ней 34,2 г (0,11 моль) М-бензил-Ы -(2- t5 -хлорэтил)-пиперазиндигидрохлорида. Реакционную смесь продолжают нагревать в течение еще нескольких часов.

R, и К - низший алкшт или вместе

с атомом азота, с которымотгоняя из нее 50 мл растворителя,

они связаны, образуют пипера- после чего охлаждают до , вьши- зинил, который может быть за- 20 вают в 200 мл ледяной воды, отделяют мещен низшим алкилом, фени-ксилольную фазу, промывают ее водой

до нейтральной реакции и упаривают при пониженном давлении. В результате получают 38,25 г целевого соеди- 25 нения. Выход 87,3%. Полученный 2- -(Е)-бутендиоат (1/2) имеет T,nn.197 199,5 С. Мол. вес, 670,2).

Рассчитано, %J С 60,94; Н 6,02{ Cf 5,29; N 6,27. 30 C jH gCtNaO

лом или фенил(низпшм)алкилом, а п 3-6 или их солей.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

П р и м.е р 1. Получение 2-(Е)- -(2,4 -дихлорфенилметш1ен)(-1-)(Е)- -(4 -бензил-пипер азинилпропоксиими- но) -циклогексана.

В снабженную мешалкой колбу загружают 150 г безводного толуола, 5,4 г (0,1 моль) метилата натрия и 27,02 г (0,1 моль) 2-(Е)(2,4 -ди- хлорфенилметилен)(-циклогексан-1- ;( -он)Е1-оксима, обгоняют из реакционной смеси примерно 30 мп смеси метанола и толуола, после чего при температуре кипения смеси добавляют к ней 27,7 г (0,11 моль) Ы-бензил-ы - -(З-хлорпропил)-пиперазина и 50 мл. толуола. Затбм реакционную смесь оставляют стоять в течение 1-2 ч и выливают в 150 мл ледяной воды. ТолУ- ольный раствор промывают до нейтральной реакции и упаривают при пониже-н- ном давлении. В результате получают ;41,94 г целевого соединения. Выход 86,2%, 2-(Е)-Бутендиоат (1/2) пла- , вится при 197-200,.Мол.вес .718,65.

Рассчитано, %: С 58,3t Н 5,75, Ct 9,86, N 5,84.

C,5H4,C,N,0,.

Найдено, %: С 58,4, Н 5,69$ С1 9,79; N 5,87.

УФ 273 нм (е 15409).

Пример 2. Получение 2-С(Е)- -(м-хлорфенилметилен)(1)(Е)

Найдено, %: С 61,04, Н 6,13$ Ct 5,25,- N 6,31.

y S s Awoist .274 нм (8 15246), Пример 3. Получение (- -фёнилметилен-)(Е)-(4 -фенилпипера зинил-пропоксиимино)) -циклогексана. Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с .Q той разницей, что в качестве исходных соединений используют 20,1 г (0,1 моль) (фенилметилен-циклЬ- гексан-1-он)Е -оксима и 25,0 г (0,105 моль) Ы-фенил к -(3-хлорпро- е пил)-пиперазина. В результате полу чают 35,19 г целевого соединения. Выход 87,2%. Гидрохлорид его имеет .т. шт. 190-194°С. Мол. вес. 440,04. : Рассчитано, %: С 70,97; Н 7,79;

50

55

сг 8,06; N 9,55.

C,6H,4C1N,0

Найдено, %: С 71,06; Н 7,83/ С 8,11; N 9,61.

Пример 4. Получение 2-f(E)- -(о-хлорфенилмётилен)(-1-)(Е)-(4 - -бензилпиперазинилпропоксиимнно) - -тдиклогексана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 2, с

995022

-б ен зилпипер азинилэт оксиимино ) -цик- логексана.

В снабженную мешалкой колбу пог- р ужают 23,57 г (0,1 моль) 2-(Е)- 2 -(м-хлорфенилметилен)(-циклогексан- 1-он)Е -оксима, 150 мл ксилола и 18,9 г (0,35 моль) метилата натрия и отгоняют из реакционной смеси при перемешивании, при атмосферном давле- }0 НИИ 30 мл смеси ксилола и метанола. Затем температуру реакционной смеси снижают до температуры ниже темпера - туры кипения и добавляют к ней 34,2 г (0,11 моль) М-бензил-Ы -(2- t5 -хлорэтил)-пиперазиндигидрохлорида. Реакционную смесь продолжают нагревать в течение еще нескольких часов.

Найдено, %: С 61,04, Н 6,13$ Ct 5,25,- N 6,31.

y S s Awoist .274 нм (8 15246), Пример 3. Получение (- -фёнилметилен-)(Е)-(4 -фенилпипера зинил-пропоксиимино)) -циклогексана. Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 20,1 г (0,1 моль) (фенилметилен-циклЬ- гексан-1-он)Е -оксима и 25,0 г (0,105 моль) Ы-фенил к -(3-хлорпро- пил)-пиперазина. В результате полу ают 35,19 г целевого соединения. Выход 87,2%. Гидрохлорид его имеет . шт. 190-194°С. Мол. вес. 440,04. : Рассчитано, %: С 70,97; Н 7,79;

50

55

сг 8,06; N 9,55.

C,6H,4C1N,0

Найдено, %: С 71,06; Н 7,83/ С 8,11; N 9,61.

Пример 4. Получение 2-f(E)- -(о-хлорфенилмётилен)(-1-)(Е)-(4 - -бензилпиперазинилпропоксиимнно) - -тдиклогексана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 2, с

3

той разницей, что в качестве исходн соединений используют 23,57 г (0,1 моль) 2-(Е)-(с-хлорфенилмети- лен)(-циклогексан-1-он)Е -оксима и 35,72 г (0,11 моль) М-бензил-м -(3- -хлорпропил)-пиперазин-дигидрохлори да. В результате получают 37,71 г целевого соединения. Выход 83,4%. 2 -(Е)-Бутендиоат (1/2) цолученного соединения име.ет т.пл. 197-201 С. Мол. вес.68,2.

Рассчитано, %: С 61,44, Н 6,15, Ct 5,19; N 6,14.

C35H4.,CtN,04

Найдено,%: С 61, 6,22,

Cf 5,16; N 6,23 УФ:

269 им ( 11573). р 5. Получение 2-(Е)макс

Приме

-фенилметилен)(-1-)(Е)-(4 -бензилпи- перазинилэтоксиимино) -циклопентана. 20

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 21,53 г

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 23,6 г (0,1 моль) 2-(Е)-(п-хлор-фенилмети- лен)(-циклогексан-1-он)Е1-оксима и 19,54 г (0,11 моль) 1-диизоПропил- амино-3-хлорпропана. В результате получают 37,14 г целевого соединения, выход 98,5%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т. пл. 87-89,. Мол. вес, 493,06.

Рассчитано, %; Ct 7,19; N 5,68.

C.gH.CtN. 63,34; Н 7,56;

Найдено, %: С 63,22; Н 7,49, Ct 7.18; N 5,72.

УФ: макс 280 нм (5 17456), Пример 8, Получение 2-(Z) -фенилметилен) (-1-) (2 -диизопрошш(0,1 моль) (фенилметилен-цикло- 25 амино-этоксиимипо)-циклопентана, пентан-1-он)Е -оксима и 26,16 г.Процесс проводят таким же образом,

(0,11 моль) N-бeнзил-N -(2-хлорэтил)- как это описано в примере 2, с той -пиперазина. В результата получают

разницей, что в качестве исходных соединений используют 21,53 г

38,8 г целевого соединения. Выход

разницей, что в качестве исходных соединений используют 21,53 г

93,2%. Дигидрохлорид указанного сое- ЗО (0,1 моль) (фенилметилен-циклопен/ан-1-он)Е -оксима и 22,02 г (0,11 моль) 1-диизoпpo ПIiлaминo-2 -хлор-этан-гидрохлорида, В тате получают 31,3 г целевого соеди нения. Выход 91,4%. 2-(Е)-Бутендио- ат (1/1) имеет т.пл, 117-120°С. Мол. вес, 458,6,

динения имеет т. пл. 206-209 С. Мол. вес. 489,62.

Рассчитано, %: С 66,23; Н 7,43, Ct 14,56; N 8,58.

С„ПзбС№ 0

Найдено, %: С 66,12; Н 7,15; ,С 14,62-, N 8,61.

УФ: Лл1а|кс 262 нм (е 17012).

Пример 6. Получение 2-(Е)- -фенилметилен)(-1-/(Е)-)3 -диизопро- пиламинопропоксиимино) -циклогексана

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 20,13 г (0,1 моль) (-фенилметш1ен-цикло- гексан-1-он-)Е -оксима и 19,53 г (0,11 моль) 1-диизопропиламино-З- -хлорпропана. В результате получают 33,05 г целевого соединения. Выход 96,5%.2-(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т. пл. 130-13Й°С. Мол. вес. 458,61.

Рассчитано, %: С 68,09; Н 8,35; N 6,10.

Czb jgN OjНайдено, 6,03,

УФ: Лмркс

С 67,95; Н 8,42;

275 нм.

0

5

0

Пример 7. Получение 2-f(E)- (п-хлор-фенилметилен)(-1-)(Е)-(З - диизопропиламино-пропоксиимино) - циклогексана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 23,6 г (0,1 моль) 2-(Е)-(п-хлор-фенилмети- лен)(-циклогексан-1-он)Е1-оксима и 19,54 г (0,11 моль) 1-диизоПропил- амино-3-хлорпропана. В результате получают 37,14 г целевого соединения, выход 98,5%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т. пл. 87-89,. Мол. вес, 493,06.

Рассчитано, %; Ct 7,19; N 5,68.

C.gH.CtN. 63,34; Н 7,56;

Найдено, %: С 63,22; Н 7,49, Ct 7.18; N 5,72.

как это описано в примере 2, с той

разницей, что в качестве исходных соединений используют 21,53 г

(0,1 моль) (фенилметилен-цикло

(0,1 моль) (фенилметилен-цикло

пен/ан-1-он)Е -оксима и 22,02 г (0,11 моль) 1-диизoпpo ПIiлaминo-2 -хлор-этан-гидрохлорида, В тате получают 31,3 г целевого соединения. Выход 91,4%. 2-(Е)-Бутендио- ат (1/1) имеет т.пл, 117-120°С. Мол. вес, 458,6,

%: С 68,09, И 8,35;

N

Рассчитано, ),11.

.O

С 67,92, Н 8,42;

Найдено, N 6,07.

УФ: Ама.с 258 нм ( 11182). Пример 9. Получение 2-(Е)- -(п-хлор-фенилметилен)(-1-)(Е)-(2 - -диметиламино-этоксиимино) -циклогексана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 23,57 г (0,1 моль) 2-(Е)-(п-хлор-фенилметиен) (-циклогексан-1-он)Е1-оксима и 12,24 г (0,105 моль) 1--диметила№- но- -2-хлорэтана. В результате получают 28,60 г целевого соединения. Выход 93,2%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т. пл. 168,5-171°С. Мол. вес. 422,92.

Рассчитано, %: С 59,64, Н 6,44,- Ct 8,38; N 6,62. C,j,H,

-Найдено, %: С 59,425 Н 6,38} С 8,27 N 6,67.

УФ5 «ако 275 нм ( 19292). Пример 10. Получение 2-бензил-1- (Е)-(2 -димётиламино-этокси- имино)3 -циклопентана.

Процесс проводят таким же образом, /О как это описано в примере 2, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 21,63 г (0,1 моль) 2-бензш1-циклопентан-1этан-гидрохлорида, а вместо ксилола в качестве растворителя используют толуол. В результате получают 27,51 г целевого соединения. Выход 87,5%. 5 2-(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т.пл. 86-88°С. Мол. вес.430,53.

Рассчитано, %,: С 66,95j Н 7,96, N 6,51.

.OS

Найдено, %: С 67,12; И 8,04; N6,58.

УФ Т моцсо 264 им ( 16395).

Пример 13. Получение 2-(Е)- -фенилметилен)(-)(Е)-(2 -диизопропил-он-(Е)-оксима и 16,84 г (0,11 моль) f5 амино-этоксиимино)-циклогексана.

2-диметиламино-1 -хлор-этан- гидрохло- рида. В результате получают 26,96 г целевого соединения. Выход 93,5%. 2-(Е)-Бутендис1ат (1/1) имеет т.пл. 121°С. Мол. вес 404,51.

Рассчитано, %: С 65,32 Н 7,97, N 6,93.

C,,H,,.

Найдено, % С 65,47, Н-7,82, N 6,95.

.Пример 11. Получение 2-(Е)- -фенилметилен)(-1-)(Е)-(4 -метил- пиперазинил-пропоксиимино) -циклопентана.

Процесс проводят таким же способом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве соединений используют 21,5 г (0,1 моль) 2-(Е)-фенилметш1ен-циклопентан-1Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 20,13 г

20 (0,1 моль) 2-(E)-фeнилмeтилeн-циклo- гeкcaн-1-oн(E)l-oкcимa и 18,00 г (0,11 моль) 1-диизопропиламино-2- -хлорзтана. В результате получают 31,71 г целевого соединения. Выход

25 96,3%. 2-(Е)-Бутендиоат имеет т.пл. 103-105°С. Мол. вес. 444,58.

Рассчитано, % . С 67,54, Н 8,16, N 6,30.

Ci5 36NiOs 30 Найдено, %: С 67,23; Н 8,32;

. N 6,28.

.сс 275 нм ( 17304). Пример 14. Получение 2-(Е)- -фенилметилен - I- (Е)-(З -диметил-он(Е)-оксима и 18,55 г (0,105 моль) 35 пропоксиимино)-циклооктана.

N-MeTmi-N -(З-хлор-прошш)-пиперази-Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 22,93 г 40 (0,1 моль) 2-(Е)-фенилметилен-цикло- октан-1-он-(Е)оксима и 15,11 г (0,11 моль) 1-диметиламино-З-хлор- пропана, а в качестве растворителя вместо толуола используют бензол. 45 В результате получают 28,40 г целевого соединения. Выход 94,5%. 2- -(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т.пл. 136-139 с. Мол. вес. 416,52.

С 66,32; Н 7,75;

на, а вместо толуола реакцию проводят в среде бензола. В результате получают 34,67 г целевого соединения Выход 93,8%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/2) имеет т. пл. 204-208°С. Мол. вес 601,71.

Рассчитано, %: С 61,88,- Н 6,98} N 7,20с

,.

Найдено, %: С 61,62, Н 6,87; N 7,17.

272 нм ( 1370).

Пример 12. Получение 2-(Е)- (-фенилметилен)(-1.-) (Е)-(2 диметш1- 50 N6,73. амино этоксиимино)-циклопентана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 2, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 21,53 г (0,1 моль) 2-(Е)-фенилметилен-цикло- пентан-1-он-(Е)-оксима и 18,7 г (0,105 моль) 1-диэтиламино 2-хлорРасечитано, %

Найдено, %: С 65,89; Н 7,64; , N 6,79.

УФ: Л ««КС 276 нм (6 14395). 55 Пример 15. Получение 2-(Е)(фенилметилен)-1- (Е)-(2 -диме-. . тийамино-2 -метилэтоксиимино) -цикло- тексана.

95026

этан-гидрохлорида, а вместо ксилола в качестве растворителя используют толуол. В результате получают 27,51 г целевого соединения. Выход 87,5%. 5 2-(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т.пл. 86-88°С. Мол. вес.430,53.

Рассчитано, %,: С 66,95j Н 7,96, N 6,51.

.OS

Найдено, %: С 67,12; И 8,04; N6,58.

УФ Т моцсо 264 им ( 16395).

Пример 13. Получение 2-(Е)- -фенилметилен)(-)(Е)-(2 -диизопропиламино-этоксиимино)-циклогексана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 20,13 г

20 (0,1 моль) 2-(E)-фeнилмeтилeн-цикл гeкcaн-1-oн(E)l-oкcимa и 18,00 г (0,11 моль) 1-диизопропиламино-2- -хлорзтана. В результате получают 31,71 г целевого соединения. Выход

25 96,3%. 2-(Е)-Бутендиоат имеет т.пл. 103-105°С. Мол. вес. 444,58.

Рассчитано, % . С 67,54, Н 8,16, N 6,30.

Ci5 36NiOs 30 Найдено, %: С 67,23; Н 8,32;

. N 6,28.

.сс 275 нм ( 17304). Пример 14. Получение 2-(Е -фенилметилен - I- (Е)-(З -диметил 35 пропоксиимино)-циклооктана.

,73.

Расечитано, %

50 N6,73.

Найдено, %: С 65,89; Н 7,64; , N 6,79.

УФ: Л ««КС 276 нм (6 14395). 55 Пример 15. Получение 2-(Е)(фенилметилен)-1- (Е)-(2 -диме-. . тийамино-2 -метилэтоксиимино) -цикло- тексана.

71

Процесс проводят таким же образо как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 20,13 г (0,1 моль) 2(Е)-фенилметилен-цикло- гексан-1-он(Е)-оксима и 16,6 г (0,105 моль) 2-диметиламино-2-метил -1-хлорэтана. В результате получают 26,9 г целейого соединения. Выход 93,9%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/1). имеет

пл. 113-117 С. Мол. вес. 402,48. Рассчитано, %: С 65,64} Н 7,51

N 6,96.

,

НМдено, %: С 65,42, Н 7,39; N 6,87.

УФ: А/«с1кс 273 нм (е 13475).

Пример 16. Получение 2- -(Е)фенш1метш1ен(-1-) (Е)-(2 -даме- тиламино-2 -метил-этоксиимино) -цик- лопентана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере J, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 21,53 г (0,1 моль) 2-(Е)-фенилметилен-цик- лопентан-1-он-(Е)-оксима и 16,6 г (0,105 моль) 2-диметиламино-2-метил- -1-хлорэтана. В результате получают 28,61 г целевого соединения. Выход 95,2%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т. пл. 120-123 С.

Рассчитано, %: С 66,32} Н 7,75j

N 6,73.

40

Найдено, %: С 66,18} Н 7,62; N 6,65.

262 нм (б 17595).

Пример 17. Получение 2- - (Е)-фенилметш1ен(-1-)(Е)-(2 -ди- изопропиламино-этоксиимино) -цикло- октана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с 45 той разницей, что в качестве исходных соединений используют 22,93 г (0,1 моль) 2-(Е)-фенилметилен-цикло- 6ктан-1-он-(Е)-оксима и 22,02 г (0,11 моль) 1-диизопропиламино-2- -хлор-этан. В результате получают

33,22 г целевого соединения. Выход q-j 07

7 J , / .

Гидрохлорид полученного соединения

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 2, той разницей, что в качестве исход ных соединений используют 24,97 г эг (30,1 моль) 2-(Е)-(м-хлор-фенипме тилен) и 35,

-(З-хлорпропил)-пиперазин-дигидро- хлорида. В результате получают 39,02 г целевого соединения. Выход 86,5%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/2) имее Т.Ш1. 196-198°С. Мол.вес 684,20.

Рассчитано, %: С 61,44} Н 6,18} Cf 5,18} N 6,14.

C,5H,CfN,0,

Найдено, %: С 61,34} Н 6,32; Ct 5,17; N 6,25.

(,1сс 274 нм ( 13700).

Пример 20 (сравнительный) 50 2-(Е)-(п-Хлорфенилметш1ен)(-1-)(Е -(3 -диизопропил-амино-пропокси-им но) -циклогексан.

К 50 см абсолютной толуолсодер жащей суспензии 2,4 г (0,1 моль) -г

I моль /.- ь/-чм-хлор-фенш1ме н) (-циклопентан-1-он(Е)-оксима i,72 г (0,11 моль) Ы-бензил-н имеет т. Ш1. 158-161 С. Мол.вес.-393, рата натрия добавляют каплями при

Рассчитано, %: С 70,29; Н 9,47 Ct 9,02j N 7,13. .

0

5

0

0

5

Найдено, %: С 69,78; Н 9,32; С 9,11; N 7,32.

Ф: 276 нм ( 14170).

Пример 18. Получение 2-(Е)- (п-хлор-фенилметилен)-1- (Е)-(ч -метил-пиперазинил-пропоксиимино) -цик- логексана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в примере 1, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 23,57 г (0,1 моль) 2-(Е)-(п-хлор-фенилмети- лен)-циклогексан-1-он(Е)-оксима и 18,55 г (0,105 моль) Ы-метил-к -(3- -хлор-пропио-пиперазина, а в качестве реакционной среды вместо толуола используют ксилол, в результате получают 34,49 г целевого соединения. Выход 87,6%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/1) имеет т. пл. 196-199°С.

Рассчитано, %: С 57,28; Н 6,29} Ct 5,83; N 6,91.

,

Найдено, %: С 57,32; Н 6,37; 5 Ct 5,78; N 6,82.

УФ: 1макс 278 нм ( 16507).

Пример 19. Получение 2-Г(Е)- -(м-хлор-фенилметилен)(-1-)(Ё)-4 - -бензил-пиперазинил-пропоксиимино) - 0 -циклопентана.

Процесс проводят таким же образом, как это описано в 2, с той разницей, что в качестве исходных соединений используют 24,97 г г (30,1 моль) 2-(Е)-(м-хлор-фенипме- тилен) и 35,

-(З-хлорпропил)-пиперазин-дигидро- хлорида. В результате получают 39,02 г целевого соединения. Выход 86,5%. 2-(Е)-Бутендиоат (1/2) имеет Т.Ш1. 196-198°С. Мол.вес 684,20.

Рассчитано, %: С 61,44} Н 6,18} Cf 5,18} N 6,14.

C,5H,CfN,0,

Найдено, %: С 61,34} Н 6,32; Ct 5,17; N 6,25.

(,1сс 274 нм ( 13700).

Пример 20 (сравнительный). 0 2-(Е)-(п-Хлорфенилметш1ен)(-1-)(Е)- -(3 -диизопропил-амино-пропокси-ими- но) -циклогексан.

К 50 см абсолютной толуолсодер- жащей суспензии 2,4 г (0,1 моль) -гидI моль /.- ь/-чм-хлор-фенш1ме- н) (-циклопентан-1-он(Е)-оксима i,72 г (0,11 моль) Ы-бензил-н 85 С при постоянном помешивании .раствор 23,6 г (0,1 моль) 1-(Е)-(п- -хлорфенилметилен)-циклогексан-1-

30°С

-он(Е)-оксима в 200 см абсолютного толуода. Смесь вьщерживают в течение 2 ч при 130°С и затем добавляют при - дальнейшем помешивании раствор 19,54 г (0,11 моль) 1-диизопропил- -амино-З-хлор-пропана в 20 см абсолютного толуола. После последующих 6 ч нагрева толуолсодержащую реакционную смесь, охлажденную ниже промывают 100 см воды и водный раствор 15 г (0,1 моль) экстрагируют с помощью винной кислоты. Охлажд,ен- ный до 0-5 С водный раствор подщелачивают и затем концентрированным раствором гидроокиси аммония до ус- тановления значения рН, равного 10. Вьщеляемое основание экстрагируют дихлорэтаном. Растворитель удаляют в вакууме, а остаток очищают с помощью фракционной вакуумной перегон- ки. Т. кип. 182-186°С (53,3 Па). Вес продукта 17,5 г. 2-(Е)-Бутендио- ат (1/1).

17,5 г основания растворяют в 18 см ацетона. К этому раствору добавляют 75 см горячего спиртеодер жащего раствора 7,33 г фумаровой кислоты. После охлаждения кристаллы отф шьтровывают и сушат. Выход 12,09 г (48,7%), т. Ш1. 88-90°С, мол. вес 493,06.

Вычислено, %: С 63,34; Н 7,56 Сг 7,19; N 5,68.

Найдено, %: С 63,48; Н 7,50;

Cf 7,22i N 5,66.

УФ Л«акс 280 нм ( 17456).

Согласно предлагаемому способу (примеру 7) выход составляет 98,5%, а по известному способу - только 48,7%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта в два раза.

Редактор Н.Марголина

Составитель Л.Иоффе

Техред Л.Сердюкова Корректор А.О.бручар

905/63

Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

1роизводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

JOf520

Формула и

10

3 о

бретения

,

JOf520

25 - 30

Способ получения О-алкилоксимов общей формулы

.ъ

(СШп C N-0-A-1 С4|,

R-C-RI Н

R

где R R, и

А - R. и

п

незамещенный или замещенный 1-3 атомами галогена фенил , R - водород совместно образуют валентную СВЯЗЬ} низший алкилен; R - низший алкил или вместе с атомом азота образуют пипе- разинил, который может быть замещен низшим алкилом, фенилом, фенил (низшим) алкилом} 3-6

или их солей путем взаимодействия оксима общей формулы

(

В Н

где R, R,, Rg и п имеют указанные

значения, I

с галоидалкиламином общей формулы

На1-А-1 С

в

где R и R имеют указанные значения в среде ароматического углеводорода, отличающийся тем, что, с целью увеличения .выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии низшего апкоголята щелочного металла.

Изобретение касается замещенных оксимов, в частности 0-апкилоксимов (ОА) общей формулы: (СН) N-0-A-NR,R,, где Y - и R2-вoдopoд или R и R - совместно образуют валентную связь, А - низпщй алкилен, R и R - низший алкил или вместе с азотом образуют пиперази- нил, который может быть замещен низшим алкилом, фенилом, фенил (низший)- -алкнл, Ry-фенил, не/или замещенный 1-3 атомами галогена , п 3-6, котр- рые используют в органическом синтезе. Повышение выхода ОА дост гает- ся проведением процесса в присутствии добавки - низшего алкоголята щелочного металла (АЩМ). Получение ОА ведут из соответствующих галоидал- киламина и оксима в среде ароматического -углеводорода (толуола) в присутствии АЩМ. Способ обеспечивает повьшение выхода ОА с 48,7 до 98,5%. i СО см